Rammelsberg: Über die Phosphate des Thalümns und Litliiiiins. 285 



Gefunden 

 Bereclinet. (Mittel aus vier 

 Versuchen). 



Thallium 67-77 67.26 



Phosphor 10.30 10.37 



Wa.sser 6.00 6.21 



Ei-st jenseits 200° geht Wasser fort, und nach dem Glühen bleibt 

 ein farbloses Glas von löslichem Metaphosphat. 



Es ist dieses Salz unbezweifelt das Phosphate acide von Lamy. 

 von dem er sagt, es verwandle sich bei 240'"' in ein amorphes, zähes, 

 saures Pyrophosphat und beim Glühen in' ein unlösliches Meta- 

 phosphat. Den Wasserverlust fand er = 5.84 — 5.92 Procent. 



Während ich nicht im Stande war, die Form der Krystalle näher 

 zu bestimmen, hat des Cloizeaux sie als zwei- und eingliedrig erkannt. 



III. Doppelsalz aus Mono- und Dithalliumphosphat. 



Erhitzt man wässerige Phosphorsäure mit überschüssigem Tri- 

 thalliumphosphat und filtrirt, so scheidet sich beim Erkalten und Ein- 

 dam[)fen zuvörderst eine gewisse Menge dieses letzteren ab, weil das- 

 selbe überhaupt in den saureren Phospliaten bis zu einem bestimmten 

 Grade löslich ist. Erst nach stärkerer ('oncentration bildet dann 

 die von ihm getrennte Flüssigkeit kleine, durchsichtige, prismatische 

 Krystalle. 



Auch wenn man, wie angeführt wm'de, die Säure mit Thallium- 

 carbonat sättigt, und das sich abscheidende Trithalliumphosphat ent- 

 fernt, erhält man diesell)en Krystalle beim Verdampfen der Flüssigkeit. 



Nach dem, was Lamy über die Darstellung des Dithalliumphosphats 

 HTPPO* sagt, stand zu erwarten, dass die Krystalle dieses Salz seien. 



In der That will dieser C^hemiker aus der mit Thalliumca rbonat 

 gesättigten Phosphorsäure zwei Dithalliumphosphate erhalten haben, 

 nändich das wasserfreie und ein Hydrat mit 72 Mol. Wasser. Das 

 HXr-PO^ soll aus der concentrirten Flüssigkeit krystallish-en , sich in 

 Wasser nicht lösen, selbst beim Kochen nicht. Nach seinen Angaben 

 bestände das beim Kochen mit Wasser bleibende Unlösliche aus Tri- 

 thalliumphosphat, weil HTPPO+ sich in dieses und H-TIPO* zersetze, 

 was übrigens nur eine Vermuthung Lamy's ist. Von diesem Phosphate 

 anhydre ist in der zweiten Abhandlung keine Rede mehr. 



Auf Grund meiner Erfahrungen wage ich die Behauptung, dass 

 dieses Salz nichts weiter als Trithalliumphosphat ist, dem auch der 

 Glühvcrlust von 1.7 Procent (HTPPO+ erfordert allerdings gleichfalls 

 1.78 Procent Wasser, was der Grund von Lamy's Irrthum ist) an- 



