Hofmann: rinbilflmii;(>ii der Ainidf durch BroTii in Alkalien (II). 345 



Ammoniak, welches sieh aus den Nitrilen zurückzubilden vermag, 

 verunreinigt sein. Es schien also endlich ein einfaelier Weg fiir 

 die (iewdnnung der primären Monomine angezeigt. A])er aucli das 

 ReductionsA-ertahren ist kein den Anforderungen an eine gute Dar- 

 stellungsmethode entsprechender Process. Ganz abgesehen von der 

 Umständlichkeit der (Jewinnung der Nitrile geht die Reduction dieser 

 Körper nur langsam imd schwierig und unter sehr erheblichen Ver- 

 lusten von Statten. FAn grosser Tlieil des Nitrils wird durch Wasser- 

 fixirung in das Ammoniaksalz der Säure zurückverwandelt, welches 

 fiir die Aminbildung verloren geht. 



Noch \-erdienen die Isonitrile als Quelle primärer Amine genannt 

 zu werden. Icli' habe gezeigt, dass diese Verbindungen . gegen Alka- 

 lien lieständig, bei der Behandlung mit Säuren alsl)ald in Ameis(>n- 

 säiu'c und die entsprechenden primären Monamine idiergehen, und da 

 man nach dem von Gautier" verbessei'ten MEYER'schen Verfahren^ 

 die Isonitrile durch Einwirkung der Alkyljodide auf Cyansilber er- 

 halten kann, diese Körper sich auch bei der Darstellung der Nitrile 

 aus Alkylsulfaten und Gyankalium als Neben[)ro(lucte bilden, so liegt 

 hier ein Verfaliren vor. von den Alkyljodiden aus zu reinen primären 

 Monammen zu gelangen. Aber auch dieses Verfahren ist kostspielig 

 und wenig ergiebig inid ist nur in ganz vei-einzelten Fällen verwerthet 

 worden*. 



Und was von der allgemeinen DarsteUmigsmethode der primären 

 Monamme gilt, das bewahrheitet sich auch für die speciellen Processe. 

 w^^elche für die Gewinnimg einzelner derselljen vorgescldagen worden 

 sind. Die Reduction des C'hlorpicrins liefert nur eine massige Ausl)eute 

 an Methylamin, und die Abscheidung dessell)en im reinen Zustande 

 aus dem Gemenge von Basen, die diu'ch Destillation der Melassen- 

 rückstände erhalten werden, ist gleiclifalls mit Schwierigkeiten ver- 

 bimden, welche kaum gestatten, diese im übrigen reicldiche Methylamin- 

 quelle zu verwerthen. 



' HoFMAKN, Monatsber. der Berl. Acad. i86-, 650. 



'^ Gautier, Coinpt. rend. LXV, 468, 862. 



3 E. Meyer, J. pr. Cheni. LXVIII. 279. 



* LiNNEMANN (Ann. Clieni. Pharm. CXLVIII, 532) hal die merkwürdige Beob- 

 ai'htunu- gemacht. da.s.s eine die beiden Cyanide de.s Aeth^d-s enthaltende Flüssigkeit 

 bei der Behandlung mit Säure, -statt des erwarteten reinen Aetlndamins, ein Gemenge 

 von Mono-, Di- und Triaethylamin lieferte. Waren das secundäre und tertiäre Amin 

 in diesem Falle aus dem Isonitril entstanden!' Ebenso theilt Siersch (Anm. Chem. 

 Pharm. CXLVIII. 263) mit, dass bei der Dar.stellung von Isobutyronitril durch 

 Destillation von Jodisopropyl mit Cyankalium ein isonitrilhaltiges Produet erhalten 

 worden sei . welches nach der Behandlung mit Säuren neben IsopropylamLn auch 

 Diisopropylaniin enthalten liabe. Diese Beobachtungen bedürfen noch einer näheren 

 Aufklärung. 



