Hofmann: Unibildungcn der Aiiiiilo durch Brom in Alkalien (II). 34/ 



von Kohlensäure l)ezeugt. Es l)leibt nunmehr nur noch übrig, das 

 in der Fhlssigkeit bereits vorhandene Methylamin auszutreilien. Dies 

 geschieht z^veckmässig durch Erhitzen der Retorte über freiem Eeuer 

 imd Auffangen des alkalischen Destillates in remer Salzsäure. Durch 

 Verdampfen der Flüssigkeit bis zur Trockene wird das salzsaure 

 Methylamin als krystallinisclie Masse erhalten. 



In emer ganzen Reihe von Versuchen, in denen die Menge des 

 angewendeten Acetamids sich von lO bis zu 500 g steigerte, wurde 

 im Durchschnitte eine Quantität Salz erhalten, welche dem Gewichte 

 des verbrauchten Acetamids ungefähr gleichkam. Dies entspricht aber 

 87 Prozent der theoretischen Ausl)eute. Das salzsaure Methylamin, 

 welches auf diese Weise gewonnen wird , ist nicht absolut rein ; es 

 enthält etwas Salmiak, welchen man alsbald erkennt, wenn das Salz 

 aus absolutem Alkohol umkrystallisirt wird; der Salmiak Ideibt als 

 solcher ungelöst zui-ück. Die Menge desselben kann sich l^is zu 5 Pro- 

 cent der erhaltenen Chlorhydrate steigern. Dagegen ist das Methyl- 

 amin absolut frei von secundärem und tertiärem Amine. Es 

 sind mannichfache Versuche gemacht worden, die Ammoniakinidung 

 zu verhindern, ohne dass jedoch ein l)efriedigendes Ergebniss erzielt 

 worden wäre. Neben der Ueberftihrung des Acetamids in Methylamin 

 vollzieht sich gleichzeitig eine Reihe von Nebenreactionen , welche zu 

 vermeiden bisher nicht gelungen ist. Worin diese bestehen, lässt sich 

 leicht überblicken. Bei der Besclu-eibung des Monobromamids (vergl. 

 S. 235) ist l)ereits erwähnt worden, dass dasselbe schon beim Kochen 

 seiner wässerigen Lösung unter Entwickelung von unterliromiger Säure 

 methylirten Acetyllnarnstoff liefere. Auch in alkalischer Lösung erleidet 

 ein Theil des Monobromamids diese Umbildung, und es werden nnthin 

 im weiteren Verlaufe der Reaction die letzten Spaltungsproducte dieses 

 Harnstoffs , einerseits Methylamin und Kohlensäure , andererseits Ammo- 

 niak und Essigsäure, auftreten müssen. Die Ijeiden letzteren sind 

 Ijereits eine Quelle des Verlustes. Aber auch das als complementarer 

 Begleiter des Harnstoffs auftretende Brom l)eeinträchtigt seinerseits die 

 Au.sbeute an Methylamin. Ein kleiner Theil der Base wird dm-ch 

 dieses Brom in Bromderivate des Methans und in Stickstoff verwandelt, 

 welchen letzteren man in der That während der ersten Phase der 

 Digestion in der Flüssigkeit aufperlen sieht. Von den Bromderivaten 

 des Methans giebt sich zunächst das Bromoform durch seinen Geruch 

 vuid mitunter durch Ausscheidung von Tröpfchen zu erkennen : aber 

 dasselbe wirkt auch alsbald auf das in der Flüssigkeit vorhandene 

 Methylamin, welches in Gegenwart des Alkahs in Isonitril verwan- 

 delt wird. Der Geruch desselben während der ersten Stadien der 

 Destillation ist unvei'kennbar. Das Isonitril wird allerdings bei der 



