HoFMANN : Darstellung der .Senfüle. 367 



bei ^'ielen Harnstoften so schwierig, dass man iii der Mehrzahl von 

 Fällen auf diese Darstellungsweise geradezu verzichten muss. Diese 

 Erfahrung wurde schon von Merz und Weith gemacht, als sie das 

 Senföl des Paratoluidins darstellen wollten; sie erhielten es erstmals 

 sie den Ditolylsvdfoharnstoff mit Salzsäure im geschlossenen Rohre 

 auf 140 — 150" erhitzten. Ich kann diese Erfahrung bestätigen, und 

 sie gilt auch für die Senfole der beiden Naphtylamine. 



In neuerer'Zeit ist mehr oder weniger coneentrii'te Schwefelsäure 

 ziu- Senfbldarstellung vorgescUagen worden. So empfieldt Lachmann' 

 für die Darstellung des Paratolylsenföls Kochen des Harnstoffs mit 

 einer Mischung von 4 Theilen Schwefelsäure und 3 Thcilen Wasser. 

 Die auf diese Weise erhaltene Ausbeute wird nicht angegeben. Liebermann 

 und Natanson"^ haben sich ebenfalls der Schwefelsäure bedient, aber 

 sie wendeten sie verdünnter an (2H2SO4 auf 5H2O) und erhitzten 

 dann in geschlossener Röhre 5 — 6 Stunden lang auf 160°. Nach ihrer 

 Angabe konnten auf diese Weise bis zu 70 Procent der theoretischen 

 Ausbeute gewonnen werden. Ich habe gleichfalls die Schwefelsäure 

 benützt, und den Angal)en der genannten Forscher entsprechende 

 Erscheinmigen beobachtet. Die Schwefelsäure hat indessen den Nachtheil, 

 dass sie, einigermaassen concentrh-t angewendet, stets zur Entwicklung 

 erheblicher Mengen von schwefeliger Säure, also zur Zerstörung eines 

 Thcils der SuT)stanz, Veranlassung giebt, während sie verdünnt, — 

 wenigstens bei gewöhnlichem Drucke, — die Spaltung kaum besser 

 als die Salzsäure bewerkstelligt. 



Angesichts dieser Schwierigkeiten habe ich in der letzten Zeit 

 das Verhalten der aromatischen Sulfoliarnstoffe gegen eine concentrirte 

 Phosphorsäurelösung geprüft, und es hat sich gezeigt, dass diese die 

 Zerlegung des Sulfoharnstoffes mit einer Leichtigkeit und Sicherheit 

 bewirkt, welche nichts zu wünschen übrig lassen, und zwar hat sich 

 dieses Verfahren bis jetzt bei allen aromatischen Monaminen bewährt, 

 welche geprüft worden sind, nämlich beün Anilin, bei dem Ortho- 

 und Paratoluidin , bei den Xyhdinen und dem a.- imd /B-Naphtylamin. 

 In allen Fällen wurden über go Procent der theoretischen Ausbeute ge- 

 wonnen, in einzelnen Fällen nahezu die theoretische Ausbeute selbst. 



Die zur Darstellung des Senföls zu verwendende Phosphorsäure 

 braucht natürlich nicht rein zu sein: die. welche bei meinen Versuchen 

 gedient hat, war von Hrn. Dr. Bannow als Nebenproduct erhalten 

 worden; sie hatte ein Vol. -Gew. von 1.7 vmd zeigte bei der Analyse 

 einen Gehalt von 63 Procent Phosphorsäureanhydrid, was ungefähr 



' Lachmann, Inauguraldissertation, Göttingen 1879, 26. 

 ''■ Liebermann u. Natanson, Ber. ehem. Ges. XIII, 1576. 



