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Beitrag zur Stereochemie der 2.5-Diketopiperazine. 



Von Emil Fischer und Karl Raske. 





Für die Diketopiperazine von der allgemeinen Formel 



CO.NH 



R . CH( CH . R 



NH . CO 



mit zwei gleichen Substituenten läßt die Theorie bekanntlich wie bei 

 der Weinsäure vier Formen voraussehen, nämlich zwei optisch aktive 

 Antipoden nebst dem entsprechenden Racemkörper und eine inaktive 

 nicht spaltbare Mesoverbindung, in welcher die Substituenten Trans- 

 stellung haben. 1 



Optisch aktive Diketopiperazine sind erst in neuester Zeit von 

 einem von uns aus aktiven Aminosäuren gewonnen worden. 2 Dagegen 

 haben C. A. Bischoff und seine Mitarbeiter bei den Gliedern der Klasse, 

 die sich von aromatischen Basen ableiten, öfters die beiden optisch 

 inaktiven Formen beobachtet. Eine Zusammenstellung der Fälle findet 

 man in Werners Lehrbuch der Stereochemie S. 120. Bei den Ab- 

 kömmlingen der aliphatischen Aminosäuren ist die Existenz der beiden 

 inaktiven Formen bisher nicht beobachtet worden, und als wir vor 

 einiger Zeit die zwei stereoisomeren Dipeptide der ot-Aminobuttersäure 

 in die entsprechenden Anhydride zu verwandeln suchten, erhielten wir 

 Produkte, die in keiner Beziehung einen Unterschied erkennen ließen. 3 

 Da aber die Reaktion durch Schmelzung bei höherer Temperatur aus- 

 geführt war, so lag die Möglichkeit vor, daß hier eine molekulare Um- 

 lagerung stattgefunden hat. Da ferner die Diketopiperazine aufs engste 

 mit den wichtigen Dipeptiden theoretisch und experimentell verknüpft 

 sind, so hielten wir uns für verpachtet, diesen Fall einer eingehenden 

 Untersuchung; zu unterwerfen. 



1 Vgl. Bischoff, Ber. d. D. Chein. Ges. 22, 23 und 25; lerner Ladenburg, ebenda, 

 28. 1995 (1S95). 



2 Eine Zusammenstellung der Beobachtungen findet sich Ber. d. D. Chem. 



Ges. 39- 574 09° 6 )- 



3 Liebigs Annalen der Chemie 340- 180 (1905). 



