372 Sitzung der physikalisch -mathematischen Classe vom 5. April 1906. 



Anstatt durch Schmelzung haben wir deshalb die beiden Dipeptide 

 durch Behandlung der Ester mit alkoholischem Ammoniak in die An- 

 hydride verwandelt, und so in der Tat zwei verschiedene Produkte 

 erhalten , die wir ebenso wie die Dipeptide vorläufig durch die Buch- 

 staben A und B unterscheiden wollen. 



Ein Vergleich dieser beiden reinen Körper mit dem Präparat, das 

 wir früher durch Schmelzung der Dipeptide erhielten, hat es nun ziem- 

 lich wahrscheinlich gemacht, daß letzteres ein Gemisch ist, daß also 

 bei der Schmelzung eine gegenseitige Umwandlung der Isomeren statt- 

 findet, die zu einem Gleichgewichtszustand führt. 



Wir haben ferner versucht, die beiden Diketopiperazine durch 

 Aufspaltung mit verdünntem wäßrigen Alkali wieder in die isomeren 

 Dipeptide zurückzuverwandeln. Dabei findet aber auch, wenigstens 

 in einem Falle, eine Umlagerung statt, denn beide Diketopiperazine 

 geben das gleiche Dipeptid A. 



Welches von den beiden Anhydriden die racemische eis -Form ist, 

 muß vorläufig unentschieden bleiben, wird sich aber jedenfalls durch 

 die Untersuchung der aktiven Dipeptide und ihrer Umwandlung in 

 Anhydrid feststellen lassen. 



Diese Versuche sind indessen bei den Derivaten des Alanins, das 

 in aktiver Form leichter zugänglich ist, bequemer auszuführen. Be- 

 kannt ist hier schon eine aktive Form, das d- Alaninanhydrid, welches 

 aus dem d-Alanyl-d-Alanin mittels des Esters gewonnen wurde. Viel 

 älter ist ein inaktives Anhydrid, das schon vor 40 Jahren von Peeu 

 aus Alanin und später von E. Fischer aus dem Ester dargestellt wurde, 

 und aus welchem durch Aufspaltung mit Alkali ein optisch inaktives 

 Alanyl-Alanin gewonnen wurde. 1 Da manche Beobachtungen daraufhin- 

 zuweisen scheinen, daß dieses inaktive Alaninanhydrid die Racemform 

 ist, so haben wir zur Gewinnung der isomeren nicht spaltbaren Meso- 

 form folgenden Weg eingeschlagen. 



Durch Kuppelung der links drehenden a- Brompropionsäure mit 

 aktivem d -Alanin und nachträgliche Behandlung des Produktes mit 

 Ammoniak wurde das bisher unbekannte stark nach linl<s drehende 

 1-Alanyl-d- Alanin bereitet und dieses dann mittels des Esters bei 

 niederer Temperatur in Anhydrid verwandelt. Wie die Theorie voraus- 

 sehen ließ, in letzteres optisch gänzlich inaktiv. 



Die Fälle, in denen ein optisch aktives S}^stem durch einfache 

 chemische Verwandlung in eine nicht spaltbare inaktive Mesoform mit der 

 gleichen Anzahl von asymmetrischen KohlenstolTatomen übergeht, sind 

 nicht zahlreich. Sie beschränken sich unseres Wissens auf die Zucker- 



E. Fischer und K. Kautzsch, Ber. d. I). Chem. Ges. 38, 2395 (1905). 



