Fischer u. K. Raske: Beitrag zur Stereochemie der 2.5 - Diketopiperazine. 373 



gruppe, und das am sorgfaltigsten studierte Beispiel bildet die Ent- 

 stehung der Schleimsäure aus d- und 1- Galaktose, sowie ihre Rück- 

 verwandlung durch Reduktion in racemische Galaktonsäure. 



Daß eine solche Vernichtung der optischen Aktivität auch durch 

 Ringschluß erfolgen kann, scheint bisher nicht beobachtet worden 

 zu sein. 



Daß es sich im vorliegenden Falle nicht um eine zufällige In- 

 aktivität handelt, geht aus der Aufspaltung des Anhydrids durch Alkali 

 zum Dipeptid hervor, denn auch hierbei resultieren völlig inaktive 

 Produkte. 



Von Alanin sind also jetzt bekannt zwei optisch aktive Dipeptide: 

 d -Alan vi- d- Alanin und 1-Alanyl-d-Alanin, ferner ein inaktives Produkt, 

 welches aus dem alten inaktiven Anhydrid durch Aufspaltung mit Alkali 

 entsteht. Da es von Pankreassaft partiell hydrolysiert wird und diese 

 Eigenschaft nur bei dem ersten der beiden aktiven Isomeren beobachtet 

 wurde, 1 so ist es, falls überhaupt einheitlich, wahrscheinlich die Racem- 

 verbindung von d-Alanyl-d -Alanin und 1-Alanyl-l-Alanin. Zur sicheren 

 Entscheidung der Frage soll seine Synthese aus den beiden aktiven 

 Formen versucht werden. 



Ferner kennt man vom Anhydrid des Alanins die reine aktive 

 d -Verbindung, dann die reine inaktive trans -Verbindung und endlich 

 das alte inaktive Anhydrid, welches in der Hitze aus Alanin oder seinem 

 Ester entsteht. Obschon dieses Produkt schöne Eigenschaften hat und 

 äußerlich den Eindruck einer einheitlichen Substanz macht, so erscheint 

 uns doch nach den Erfahrungen mit den Anhydriden der Aminobutter- 

 säure seine Homogenität nicht ganz sicher und wir halten eine be- 

 sondere Untersuchung darüber für nötig. Dasselbe gilt natürlich für 

 alle Diketopiperazine, die direkt aus den racemischen a- Aminosäuren 

 oder deren Estern bei hoher Temperatur erhalten wurden. 



a-Aminobutyryl-a-Aminobuttersäure. 



Die beiden Isomeren A und B sind bereits ausführlich beschrieben. 2 

 Wir heben aber nochmals die Unterschiede hervor, die bei sonst recht 

 großer Ähnlichkeit zwischen ihnen bestehen. 



1. Schmelzpunkt. Die Schmelzung findet in beiden Fällen 

 unter Abspaltung von Wasser und Bildung von Anhydrid statt ; infolge- 

 dessen schwankt der Schmelzpunkt mit der Art des Erhitzens. Trotz- 

 dem beobachteten wir bei vergleichenden Versuchen konstant zwischen 

 beiden Körpern eine Differenz von 1 2° — 13 . Wir haben früher für die 



1 Nach Versuchen, die ich gemeinschaftlich mit Hrn. E. Abderhalden ausführte. 



Fischer. 

 3 Liedigs Annal. Chem. 340, 180. 



