Fischer u. K. Raske: Beitrag zur Stereochemie der 2.5 - Diketopiperazine. 375 



so geht er in das Anhydrid über. Viel rascher erfolgt diese Um- 

 wandlung durch alkoholisches Ammoniak. 



Das aus 15 gDipeptid A erhaltene a-Aminobutyryl-a-Aminobutter- 

 säureäthylester-chlorhydrat wird mit einigen Kubikzentimetern absolutem 

 Alkohol verdünnt und in 400 ccm alkoholisches Ammoniak, welches 

 stark gekühlt ist, langsam eingetragen. Die anfangs entstehende Trübung 

 löst sich zuerst beim Umschütteln wieder auf, bleibt aber schließlich 

 bestehen und verschwindet dann erst auf Zusatz von weiterem alko- 

 holischem Ammoniak (etwa 100 ccm). Die klare Lösung wird jetzt bei 

 gewöhnlicher Temperatur aufbewahrt. Nach einigen Stunden beginnt 

 die Kristallisation des Anhydrids und ist nach 24 Stunden beendet. 

 Es wird abgesaugt und mit wenig kaltem Wasser gewaschen. Die 

 Ausbeute beträgt etwa 7 g. Durch Eindampfen der alkoholischen Mutter- 

 lauge i. V. und Umkristallisieren des Rückstandes aus heißem Wasser 

 erhält man eine weitere Menge des Anhydrids. Die Gesamt ausbeute 

 schwankte bei den einzelnen Versuchen zwischen 60 und 70 Prozent 

 der Theorie, berechnet auf das angewandte Dipeptid. Zur weiteren 

 Reinigung wird das Präparat aus etwa der 40fachen Menge heißem 

 Wasser umkristallisiert. 



Anhydrid A. Das aus dem alkoholischen Ammoniak ausge- 

 fallene Anhydrid besteht häufig aus zentimeterlangen, schmalen, schräg 

 abgeschnittenen Tafeln, welche meist büschelförmig angeordnet sind. 

 Beim langsamen Auskristallisieren aus Wasser bildet es zarte Blätt- 

 chen, welche teilweise rhombenähnlich und öfters unregelmäßig ver- 

 wachsen sind. 



Es schmilzt bei 2 70 — 2 7 1° (korrigiert 2 7 7 — 2 7 8°) zu einer schwach 

 bräunlichen Flüssigkeit und hat einen schwach bitteren Nachgeschmack. 



Für die Analyse wurde bei 110 getrocknet. 



T \ 0.1900 g Subst. gaben 0.3943 g C0 2 und 0.1455 g H 2 0, 



/ 0.2653 » » » 38.2 ccm N (16 , B 753 mm). 



II 0.1889 » » >• 0.3913 g C0 2 und 0.1430 g H 2 0. 



Berechnet für 

 C 3 H I4 N 2 Ü 2 (Mol.-Gew. 170) 



C 56.47 Prozent 

 II 8.24 

 N 16.47 



Die Löslichkeit in "Wasser wurde genau so wie bei den Dipeptiden 

 bestimmt. 



100 g Wasser Lösten bei 20 0.32 g Anhydrid A, 

 . 24 0.33 » 



