568 Sitzung der physikalisch- mathematischen Classe vom 12. Juli 1906 



Dieses Ergebnis ging daraus hervor, daß, während sieh Boro- 

 natrocalcit bei 25 in den verschiedensten Lösungen bildete, dies bei 

 83 ausblieb, auch dort, wo dasselbe am ersten zu erwarten wäre. 

 Die Gegenprobe, Verfolgung von Boronatrocalcit als solchem, ergab, 

 in Übereinstimmung' mit obigem, Anzeige des Zerfalls, unter Aus- 

 scheidung eines Dicalciumtriborats Ca-^O,, .7H 2 0, sogar bei Anwesen- 

 heit von Borax, und so lag die Schlußfolgerung nahe, daß es sieh 

 handelt um eine Spaltung in Calciumborat und oktaedrischem Borax 

 nach der Gleichung: 



2NaCaB 5 9 . 8H a O = Na 2 B 4 7 . 5H 1 + Ca,B 6 I1 . 7H a O-f- 4ILO. 



Nachdem die qualitative Natur der Zersetzung durch Isolierung 

 der Produkte festgestellt war, wurde die Umwandlungstemperatur di- 

 latometrisch verfolgt. Die betreffende Spaltung tritt bei Boronatro- 

 calcit ohne weiteres erst oberhalb ioo° ein, und auf die genaue Er- 

 mittelung der Temperatur mußte verziehtet werden, da unter der 

 Hand ein neues Borat auftritt, das sofort zu beschreiben ist und die 

 Spaltungstemperatur erniedrigt. Nur sei noch hinzugefügt, daß die 

 umgekehrte Reaktion verfolgt wurde und zu einer überaus bequemen 

 Darstellung des Boronatrocalcits führte, die hier zu erwähnen ist. 



Darstellung von Boronatrocalcit. Wiewohl schon von de 

 Schulte eine Darstellungsweise von Boronatrocalcit angegeben ist. sei 

 doch im nachfolgenden ein Verfahren beschrieben zur Erhaltung dieses 

 Minerals, welches für die ganze Boratuntersuchung sehr wertvoll war. 



Zunächst wurde im Anschluß an die obige Gleichung Borax 

 und Dicalciumtriborat genommen, letzteres jedoch mit neun Molekülen 

 Kristallwasser, also Ca a B 6 II .9H,0. Zur Beschleunigung wurde in ge- 

 sättigter Chlornatriumlösung gearbeitet, und z. B. 6oo ccm hiervon mit 

 6o g des erwähnten Borats und 5er Borax bei gewöhnlicher Tem- 

 peratur zusammengebracht. Wegen des Zusammenbackens ist Schütteln 

 erwünscht, und nach ein paar Tagen, unter Einimpfung mit Boro- 

 natrocalcit, zeigt die mikroskopische Beobachtung, daß sich die Um- 

 wandlung vollzogen hat. Noch leichter gestaltet sich die Darstellung, 

 falls man vom leicht erhältlichen Monoborat ausgeht,' und z.B. iio K 

 von diesem (CaB 2 4 .6H 2 0) mit 40 s Borsäure. ioo s Borax, 45er Chlor- 

 natrium und 2500 ccm Wasser behandelt in obiger Weise. Auswaschen 

 mit Wasser, dann mit 5 oprozen tigern, schließlich mit gewöhnlichen) 

 Alkohol liefert nach Trocknen ein analysenreines Produkt. 



Das Triea leiumpenta borat. Wie schon erwähnt, bildet sich 

 bei der Spaltung von Boronatrocalcit anfangs Dicalciumtriborat, das 



' Mf.yf.khoffer und van*t Hoff. Liebbns Jubilaumsheft. 



