Fischer: Constitution d. Caffeins. Xantliins, Hypoxanthins u. verwandtei- Basen. 7 



Überführung der Base in Caffein , andererseits durch ihre künstliclie 

 Bereitung aus dem Theobrouiin. Aus dem letzteren lässt sich nändicli 

 ein Methyl sehr leicht abspalten und an anderer Stelle wieder ein- 

 fügen, wobei Paraxanthin resultirt. Als Zwischenproduct erhält man 

 auf diesem Wege das einzige bisher bekannte Monometh>dxanthin, das 

 sogenannte Heteroxanthin , für welches die Stellung des Methyls durch 

 die Versuche von Krüger und Salomon' bereits festgestellt ist und 

 welches demnach die Structur hat 



HN— CO 

 CO g— NCH3 

 )CH 



HN— C— N 



Mit dem Xanthin und Guanin nahe verwandt sind Hypoxanthin 

 und das von Kossel entdeckte Adenin. Durch die Unter.siichung von 

 Krüger' weiss man , dass sie in AUoxan üliergeführt Averden können, 

 dass sie durch vSalzsäure bei höherer Temperatur in ähnlicher Weise 

 wie Xanthin imd Harnsäure gespalten werden und dass endlich das 

 Hypoxanthin zwei durch Alkyl vertretbare Imidwasserstoffe enthält. 

 Trotzdem ist ihre Structur keineswegs klar und vor allen Dingen 

 fehlt bisher die experimentelle Brücke, welche sie mit der Harnsäure 

 direct verT)indet. Diese Lücke wird ausgefüllt durch eine Synthese des 

 Adenins aus der Harnsäure, welche ich demnächst ausfüJirlich be- 

 schreiben werde und welche michzurAufstelhuig folgender Formeln führt 

 N=CH N-CH 



=C C— NH OC C— NH 



"/CH j 1 ^;CH 



HN— C— N HN— C— N 



Adenin Hypoxanthin 



Für alle diese Formeln, soweit sie bewegliche, d.h. durch Metalle 

 sul)stituirl)are Wasserstoffatome enthalten, gilt aber dasselbe, was ich 

 zuvor beim Hydroxycafi'ein oder bei einer früheren Gelegenheit^ auch 

 für die Harnsäure gesagt habe ; soweit unsere jetzigen Kenntnisse 

 reichen, können sie durch die tautomeren Formen ersetzt werden, z.B. 



N=COH 



I i 



HOC C— NH 



\C0H 



N— C— N 

 Harnsäure 



Zeitschrift f. physiol. Chem. 21. 169. 

 Ebenda. 18. 423. 

 Liebig's Ann. 288. 166. 



