Fisiher: Coiistitutidn d. Ciift'eins. Xantliins, Hypoxantliins u. verwandter Basen. 5 



Noch überzeugender ist die Metliylirung des Hydroxycaft'eius. 

 Bewirkt man dieselbe nicht mit Hülfe des Silbersalzes, sondern nach 

 einem neuen Verfahren, welches auch für die Alkylirung der Harn- 

 säure vortreffliche Dienste leistet, d. h. durch Schütteln der wässerig 

 alkalischen Lösung mit Jodmethyl, so verwandelt es sich fast voll- 

 ständig in Tetramethylharnsäure. In Folge dessen wurde auch der 

 ältere Versuch der Alkylirung mit dem Silbersalz wiederholt, mid es 

 zeigte sich, dass hier neben Methoxycaffein ebenfalls in kleinerer Menge 

 Tetramethylharnsäure gebildet wird , welche früher wegen ihrer grossen 

 Löslichkeit in Wasser übersehen worden war. 



Endlich lässt sich das Hydroxycaffein auch direct aus der Harn- 

 sävu-e durch Methylirung in wässerig alkalischer Lösung leicht ge- 

 winnen, und durch dieses Verfahren, welches ich später in Gemein- 

 schaft mit Hrn. Friedrich Ach beschreiben werde, ist auch die Dar- 

 stellung einer noch unbekannten Monomethyl- und Dimetliylliarnsäure 

 möglich geworden. 



Die neue Auffassung des Hydroxycaffeins lässt sich auch mit 

 seinen Verwandlungen ohne Schwierigkeit in Einklang bringen. Das 

 Diaethoxyhydroxycaffein erhält jetzt die Formel 



CH3.N— CO 

 I 1 

 CO Q--0C,H5 



■^N.CH, 



\ 

 ^CO 



CH3.N-C— oaHs 



Beim Übergang des letzteren in Apo- und Hypocaffein. welcher unter 



dem Eintluss von starker Salzsäure stattfindet, werden die beiden 



Aethoxyle abgespalten, wobei vielleicht vorül)ergehend die Form 



CH3N CO 



1 

 OC HOC— NCH3 



^CO 



CH3N C=N 



entsteht, um sofort weiter unter Verlust von Methylamin in Apo- 

 und Hypocaffein überzugehen. Die früheren Betrachtungen ' über die 

 Natur dieser beiden letzten Verbindungen werden demnach durch 

 die veränderte Auffassung des Hydroxycaffeins nicht mehr berührt. 



Dagegen nöthigt dieselbe mich, die früher benutzten Formeln für 

 Caffein und die verwandten Basen aufzugeben und an ihre Stelle die 

 schon von Medicus vors'eschlao'enen Formeln zu setzen 



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