Fischer: Constitution d. CafFeins, Xanthins, Hypoxantliins n. verwandter Basen. 3 



Wie schwach die experimentelle Grundlage für diese Speculatio- 



nen war, habe ich schon bei einer früheren Gelegenheit hervorgehoben. 



Die von Strecker vermuthete Homologie von Xanthin und Caff'ein war 



durch seine Versuche nicht bestätigt Avorden: sie konnte erst viel später 



von mir' bewiesen werden. Ferner sind die damals geltenden Angaben 



über die Bildung von Xanthin einerseits aus Harnsäure, andererseits aus 



Hypoxanthin in der Folge als unrichtig erkannt worden'". Endlich war 



die von Medicus gebrauchte Formel der Harnsäure zu jener Zeit so 



wenig sicher gestellt, dass andere Formeln, insbesondere die von Fittig 



vorgeschlagene 



NH f!— NI-I 



CO do CO 



NH C— NH 



noch vicl(^ Jahre hindurch als mindestens gleichberechtigt angesehen 

 wurden. Durch eine ausführliche Untersuchung der Methylharnsäuren 

 kam ich^ später allerdings zu der Überzeugung, dass die Formel A'on 

 Medicus den Vorzug verdiene, und dieselbe hat sich auch bei allen 

 von mir neuerdings studirten Verwandlungen der Harnsäure bewälu't. 

 Trotzdem glaubte ich bis vor Kurzem, an meinen Formeln des Xanthins 

 und Caffeins festhalten zu müssen, weil mir ein princii^ieller Unter- 

 schied zwischen der Structur dieser Basen und der Harnsäure zu be- 

 stehen schien. Meine Ansicht gründete sich hauptsächlich auf das 

 A^erschiedene Verhalten des Hydroxycaffeins und der isomeren Trime- 

 thylharnsäuren. Während die letzteren bei weiterer Methylirung sehr 

 leicht in Tetramethylharnsäure übergehen, lieferte das Hydroxycaftein 

 bei der Behandlung des Silbersalzes mit Jodaethyl ausschliesslich 

 Aethoxycaffein , und ebenso konnte bei derselben Operation mit Jod- 

 methyl früher nur die entsprechende Methoxyvcrbindung isolirt werden. 

 Da nach allen älteren Erfahrungen bei Anwendung des Silbersalzes 

 das Alkyl mit Vorliebe an den Stickstoff geht, so schien der Schluss 

 wohl berechtigt, dass im Hydroxycaffein nicht die Atomgruppe 



\, 



CO n „„ ^COH 



bez 



— NH — N 



sondern ein an Kohlenstoff gebundenes Hydroxyl Avie in der von mir 



gebrauch te 1 1 Fo rm el 



CH3N-C.OH 



I 11 



CO C— N— CH3 



I I \ 



j>CO 



CH,N— C=N 



' LiEBifi's Ann. 215. jii. 



^ Berichte, d. D. clieni. Ges. 17. 329 tnid Zeitschrift f. physiol. Cheni. 6. 428. 



^ Ebenda 17. 1776. 



