Fiscner u. E. Frarau: Optisch active Propylisopropyleyanessigsäure. 877 
oder an den Einfluß des Isopropyls bei den Umwandlungen des Valins 
in bezug auf die Waldensche Umkehrung. 
Es wäre deshalb von Interesse, den Gedanken von vanr Horr 
bei der Butylisobutylessigsäure oder ihren Derivaten zu prüfen. Viel- 
leicht ist hier seiner Vermutung entsprechend der Unterschied der 
optischen Antipoden in bezug auf das Drehungsvermögen viel geringer. 
Für die Bereitung der Propylisopropyleyanessigsäure haben wir 
in den Öyanessigester nach dem bekannten Schema zuerst Isopropyl 
und dann n-Propyl eingeführt”. Verwendet man die Alkylbromide, 
so geht die Reaktion ziemlich glatt vonstatten. Die isolierten Ester 
zeigten nach der Fraktionierung fast konstante Siedepunkte. Trotzdem 
halten wir sie nicht für ganz einheitlich, weil bekanntlich bei der 
Alkylierung von Acetessigester, Malonester und Öyanessigester neben 
Monoalkyl- stets geringe Mengen von Dialkylverbindungen entstehen, 
und eine völlige Abtrennung der letzteren durch bloße Fraktionierung 
kaum möglich ist. Wir haben deshalb die aus dem Propylisopropyl- 
eyanessigester durch Kochen mit alkoholischer Kalilauge entstehende 
inaktive Propylisopropyleyanessigsäure noch einer sorgfältigen Reini- 
gung über das schön kristallisierende Bleisalz unterworfen. 
Isopropyleyanessigäthylester. 
C,H,.CH (CN). COOC,H,. 
Die Verbindung ist schon von P. Hrsry kurz beschrieben worden’. 
Wir wollen trotzdem unsere Erfahrungen über die Darstellung mit- 
teilen, da wir an Stelle des Jodids das viel billigere Isopropylbromid 
verwandten. 
Zu einer Lösung von 18.8 g Natrium (1.05 Mol.) in 225 g abs. 
Alkohol gibt man 853g Gyanessigäthylester (1 Mol.), wobei sich Natrium- 
eyanessigester ausscheidet. Dazu fügt man 100 g Isopropylbromid 
(1.05 Mol.), erwärmt die Masse etwa 15 Stunden auf dem Wasserbade, 
bis das Bromid verschwunden ist, und filtriert nach dem Erkalten 
vom Bromnatrium. Man verjagt den Alkohol zunächst auf dem Wasser- 
bade, schließlich unter vermindertem Druck möglichst vollständig, ver- 
dünnt den Rückstand mit etwa der 5fachen Menge Wasser und äthert 
das sich abscheidende rote Öl aus. Nachdem die ätherische Lösung 
einige Stunden über Natriumsulfat getrocknet ist, verdampft man den 
ı E. Fıscher und H. Scneister. Berichte der D. Chem. Gesellsch. 41. 389 (1908). 
® Ein Dipropyleyanessigester, der zwei normale Propylgruppen enthält, ist schon 
von M. Conrap beschrieben worden. Lierıss Annal. der Chemie 340, 319 (1905). 
% Jahresbericht f. Chemie 1889, 638. Bull. Acad. Belg. [3] 18. 679. 
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