Fischer u. E. Frarau: Optisch active Propylisopropyleyanessigsäure. 881 
I pyHsopropyic) s 
Die Säure ist in Wasser sehr schwer löslich; auch von Petrol- 
äther wird sie nur wenig aufgenommen. Dagegen löst sie sich in 
allen übrigen gebräuchlichen organischen Solvenzien leicht. Die feste 
Säure wird in Berührung mit Wasser rasch flüssig. Sie reagiert sauer. 
In Alkalien und Ammoniak ist sie leicht löslich. Caleium- und Baryum- 
salz sind ebenfalls in Wasser leicht löslich und kristallisieren ziemlich 
gut. Das Silbersalz fällt aus der neutralen ammoniakalischen Lösung 
durch Silbernitrat als farbloser Niederschlag. 
Wie aus der Darstellung hervorgeht, ist die Säure gegen Alkali 
außerordentlich viel beständiger als die Cyanessigsäure selbst. Durch 
die Anwesenheit der beiden Propylgruppen wird also die Verseifung 
des Cyans sehr erschwert. Ähnliche Verhältnisse scheinen bei der 
Diäthyleyanessigsäure zu bestehen. 
d-Propylisopropyleyanessigsäure. 
318g reine inaktive Säure und 73 g wasserfreies Brucin werden 
in 450 cem Wasser durch Erwärmen auf dem Dampfbade und schließ- 
lich über freier Flamme gelöst und die heiß filtrierte Flüssigkeit lang- 
sam abgekühlt. Kann man impfen, so tritt recht bald Kristallisation 
ein. Nach längerem Stehen im Eisschrank wird die Kristallmasse 
scharf abgesaugt, mit wenig eiskaltem Wasser ausgewaschen und schließ- 
lich gut abgepreßt (42 g). Die Kristalle werden zweimal aus je 
150 cem heißem Wasser unter Zusatz von sehr wenig Tierkohle um- 
kristallisiert. Die Lösung filtriert man zweckmäßig durch einen Heiß- 
wassertrichter, da das Salz schon bei geringer Abkühlung ausfällt. 
Nach dem Absaugen und Waschen mit Wasser wird jedesmal scharf 
abgepreßt. Schließlich wurde nochmals aus 100 cem Wasser um- 
kristallisiert und im Vakuumexsikkator über Phosphorpentoxyd ge- 
trocknet. Die Ausbeute betrug dann 19.5 g. Das Brucinsalz bildet 
farblose, glänzende Kristalle, die man unter dem Mikroskop als schöne, 
fast rechtwinklige Tafeln erkennt. 
Eine ıoprozentige Lösung des unter 15 mm Druck bei 75° ge- 
trockneten Brueinsalzes in Alkohol zeigte 
& = — 0.20°. 
&s schmilzt bei 120° (korr. 121°) zu einer zähen Flüssigkeit. Die ge- 
troeknete Substanz nimmt an der Luft sehr rasch Wasser auf. 
Zur Gewinnung der freien Säure werden 19 g im Vakuumexsikkator 
getrocknetes Brueinsalz (entsprechend 13.5 g wasserfreiem Salz) in 300 
! Vgl. Conkap und Zarr. Liesiss Annal. d. Chemie 340. 349 (1905). 
