van'r Horr: Über synthetische Fermentwirkung. 1067 
wie experimentell hat sich gezeigt, daß im festen Zustand beide Anti- 
poden miteinander im Gleichgewicht sind und weder Verwandlung im 
einen oder anderen Sinne sich zeigt, und in Dampf, Schmelze und 
Lösung also die beiden Antipoden in gleicher Menge eine inaktive 
Mischung bilden. 'Thermodynamisch läßt sich das an der Gleichung: 
verknüpfen‘, indem E=o und X, der Quotient der Konzentrationen 
beider Antipoden, gleich ı wird. 
Was bei optischen Antipoden streng zutrifft, ist bei Reaktionen 
mit kleiner Wärmetönung noch annähernd der Fall, und die Gleich- 
gewichtslage liegt für den festen Zustand unweit der oben beschriebenen. 
Letztere ist charakterisiert durch Gleichgewicht der sogenannten kon- 
densierten Systeme’, was also für die Ätherifikation z.B. bedeuten würde, 
daß zusammengesetzter Äther und Eis mit dem festen Alkoholsäure- 
gemisch im Gleichgewicht sind. Daraus geht dann aber unmittelbar 
hervor, daß der mit beiden Systemen im Gleichgewicht befindliche 
Dampf, also die gesättigte Dampfmischung, oder die Schmelze, also 
das Kryohydrat, schließlich die gesättigten Lösungen, ebenfalls dem 
Gleichgewicht bei Thermoneutralität entsprechen. Für die Ätherifi- 
kation ist das zunächst verfolgt. 
I. Kryohydrate beim Ätherifikationsgemisch. 
Die Untersuchung eines Kryohydrats von der Mischung Wasser, 
Ester, Alkohol und Säure wird beim sonst vor der Hand liegenden Äthyl- 
alkohol erschwert durch die tiefe Lage seines Gefrierpunkts; als Alkohol 
ist statt dessen also Phenol gewählt. Die Wahl der Essigsäure, die 
sich dann auch wohl aus handgreiflichen Gründen empfahl, zeigte sich 
aber ebenfalls ungeeignet, da Phenylacetat erst unterhalb — 1 3° erstarrt, 
und die kryohydratische Temperatur bei Essigsäure und Wasser allein 
schon bis — 27° herabsinkt”. Nichtsdestoweniger wäre hier die Lösung 
zugänglich gewesen, da nur eine Temperaturerniedrigung bis zu — 35° 
in Frage zu kommen scheint, falls nicht eine Verbindung von Essig- 
säure und Phenol störend aufgetreten wäre; so wurde statt zur Essig- 
zur Benzoesäure gegriffen, die sich als geeignet erwies. 
»Atomlagerung im Raume«, zweite Auflage (1894), S. 33. 
2 Nernst, a.a. 0. S. 700; für Thermoneutralität führt auch meine Erörterung in 
Borrzmanns Festschrift S. 234 zu diesem Schluß. 
8% De Coreer, Ann. de Chim. et de Phys. VII, 16, S.275 (1899). Krenmann, 
Chemisches Zentralblatt 1907, S. ı1, 1322. Faucon, Compt. rend. 148, S. 38 (1909). 
