Toluolazo-aaphthylhydraziu-sulfosäure. 9 



«telligen lißt. Störend wiikt vor allem eine reichliche Stickstoff- 

 entwickolung, die beim Einfließenlassen der Toluoldiazoniumlösung 

 in die alkoholische Naphthylaminlösung auftritt und vermutlich 

 von einer Zersetzung des als Zwischenprodukt auftretenden Diazo- 

 amidokörpers herrührt. Dieser Zersetzungsvorgang hat die Ent- 

 stehung von kresolartigen Verbindungen zur Folge und erschwert 

 die Darstellung eines reinen Amidoazokörpers. Es waren deshalb 

 einige kleine Abweichungen von der genannten Methode nötig. 

 Nach längeren Versuchsreihen wurde schließlich das folgende Ver- 

 fahren als das geeignetste ausgewählt. 



o-Toluolazo-a-naphthylamin: 

 CH3CeH,N2.CioHeNH2. 



10 g o-Toluidin werden unter Benutzung von 3 Mol. HCl und 

 der genau berechneten Menge Nitrit bei 1^ diazotiert. Von dieser 

 Diazoniumlösung läßt man von Zeit zu Zeit geringe Mengen (bi« 

 5 ccm) aus einer mit Eis gekühlten Pipette in die auf 45^ erwärmte 

 alkoholische a -Naphthylaminlösung eintropfen. Wenn man ungefähr 

 die Hälfte der Diazoniumlösung zugegeben, erfolgt bereits in der 

 Wärme die Ausscheidung des o-Toluolazo-a-naphthylaminchlor- 

 hydrates. In den meisten Fällen gelang es beide Flüssigkeiten ohne 

 die störende Stickstoffentwickelung in der geschilderten Weise zur 

 Reaktion zu bringen. Im Falle, daß sich gegen Ende des Prozesses 

 die erwähnte Gasentmckelung bemerkbar machte, wurde die rot- 

 violett gefärbte Lösung des Reaktionsgemisches sofort auf einmal 

 mit dem Rest d«r kalten o -Toluoldiazoniumlösung zusammen- 

 gegeben und das Ganze gut gekühlt. Nach kürzester Zeit beob- 

 achtet man dann die Abscheidung des Chlorhydrates. Nach einigen 

 Stunden saugt man dasselbe ab und wäscht es mit verdünnter 

 Salzsäure gut aus. Dasselbe bildet blau violette, büschelförmig an- 

 geordnete Nadeln, die man aus verdünntem Alkohol (1 : 3) um- 

 krystallisieren kann. Durch Umsetzung desselben mit verdünntem 

 Ammoniak erhält man die zinnoberrot gefärbte Base, die meist 

 eine klebrige Beschaffenheit zeigt. Durch mehrfaches Durcharbeiten 

 mit Ammoniak und Wasser, oder auch durch längeres Stehenlassen 

 wird sie fest und kann nach dem Trocknen durch KrystaUisieren 

 aus Ligroin in langen, seideglänzenden, hellroten Nadeln vom 

 Schmelzpunkt 99 '^ erhalten werden. In Alkohol, Benzol, Aceton 

 und Aether ist die Base leicht löslich, schwer löslich in Ligroin und 

 unlöslich in Wasser. Zur Analyse trocknet man die Base im Vakuum 

 über Chlor calcium. 



