36 A. Heiduschka und H. Sieger: Solanin- 



Beim Erhöhen der Konzentration des Jodäthyls bildet eicK 

 ganz besonders viel Solanicin, wahrscheinlich durch die Entstehung: 

 größerer Mengen Jodwasserstoffs. 



Aus diesen Versuchen geht hervor, daß unter den von, 

 Moitessier angegebenen Bedingungen eine Anlagerung einer 

 Aethylgruppe nicht stattfindet, daß hierbei vielmehr das Solanin,- 

 wie auch G m e 1 i n gefunden, in der Hauptsache unverändert bleibt.. 

 Daneben tritt, wie wir feststellen konnten, in geringerem Maßstäbe^ 

 sogar eine Spaltung in Solanidin und Zuckerarten ein, mit nach- 

 folgender Veränderung des Solanidins zu Solanicin. 



Das Verhalten des Solanins beim Acetylieren. 



H i 1 g e r wiU durch Einwirkung von Essigsäureanhydrid 

 auf Solanin ein Hexaacetylprodukt erhalten haben. Es war nun 

 von ganz besonderem Interesse dies nachzuprüfen, weil nach unserer 

 Formel die Bildung eines solchen Stoffes unwahrscheinlich erschien. 

 Auch war es wichtig zu wissen, ob vielleicht andere Acetylprodukte 

 erhalten werden könnten. 



Es wurde zu diesem Zwecke zunächst nach den Angabeix 

 H i 1 g e r' ö^) gearbeitet. 



2 g Solanin wurdenmit 20 ccm Essigsäureanhydrid im Bomben- 

 rohr 3 Stunden auf 160° erhitzt. Es bildete sich eine rotbraune 

 Flüssigkeit, welche in 500 ccm Wasser gegossen, einen braunen 

 Niederschlag abschied. Dieser wurde nach der Klärung abgesaugt. 

 Es wurden so ca. 0,5 g eines schokoladenbraunen Rüi.kstande& 

 erhalten, welcher sich in Alkohol und Aether löste. Die Lösung 

 in Alkohol gab beim Fällen mit Wasser einen braunen Niederschlag. 

 Das Filtrat lieferte beim Verdunsten sehr geringe Mengen eines 

 weißen Rückstandes, welcher sich nach dem Trocknen bei 100* 

 durch seine KrystaUform und durch sein Verhalten beim Schmelzen 

 als unverändertes Solanin erwies. 



Aus dem braunen Rückstande, der nach H i 1 g e r das Acetyl- 

 derivat hätte enthalten müssen, konnte mit Aether nur eine gelbe,, 

 gummiartige Masse vom Schmelzpunkt 280° herausgelöst werden^ 

 aus der in keiner Weise ein krystaUisierbares Produkt erhalten 

 werden konnte. Auch ließ sich beim Kochen mit alkoholischer 

 Kalilauge keine Essigsäure abspalten. Die Prüfung auf Essigsäure 

 wurde mittels der Kakodylreaktion ausgeführt. 



Auch andere Acet3^1ierungsversuche des Solanins bei niederer 

 Temperatur und mit Aenderung der Konzentration ergäbe» nio^ 

 mals Produkte, die eine Acetylgruppe enthielten. 



*) Loc. cit. 



