A. Heiduschka und H. Sieger: Solanin. 37 



Aus dem Grosagton geht hervor, daß mit EnsigHäm-eanhydrid, 

 l>esonders unter den von H i 1 g o r angegebenen Bedingungen, kein 

 Acetylprodukt erhalten werden kann. Es tritt vielmehr hier zunächst 

 eine Spaltung in Solanidin und Zucker ein, und ersteres erleidet 

 eine weitere Veränderung, es bildet sich wahrscheinlich durch Wasser- 

 Entziehung Solanicin. 



Auch wurden noch folgende Acetylierungsversuche angestellt, 

 die zum Teil ganz interessante Ergebnisse hatten, aber in keinem 

 Falle wurden Acetylderivate erhalten. 



Es wm'de versucht, Solanin mit Essigsäureanhydi'id unter 

 Zusatz von Zinkchlorid^) zu acetylieren, indem das bei 100^ ge- 

 trocknete Solanin in frisch hergestelltes, kochendes Essigsäure- 

 anhydrid unter Zusatz von wenig Zinkchlorid als Katalysator ein- 

 getragen "vvurde. Das Solanin ging mit gelbbrauner Farbe in Lösung, 

 zugleich trat grüne Fluoreszenz auf. Das Produkt in Wasser gegossen, ^ 

 gab keine Ausscheidung, dagegen blieb die gelbe Farbe und Fluor- 

 eszenz bestehen. 



Versuche mit reinem Solanidin zeigten, daß dieser Stoff unter 

 denselben Bedingungen ebenfalls grüne Fluoreszenz gab. Bei 

 längerem Erhitzen änderte sich die gelbe Farbe der Lösung nach 

 Rotbraun, wobei die Fluoreszenz noch deutUcher zutage trat. Hier- 

 aus ist zu schließen, daß bei der Einwirkung des Anhydrids auf 

 'Solanin zunächst Solanidin entsteht. Die Fluoreszenz blieb auch 

 bestehen nach dem Neutralisieren mit Natriumbikarbonat. Beim 

 Ausschütteln mit Benzol verschwand die gelbe Farbe, die Lösung 

 behielt aber noch deuthche Fluoreszenz in Blaugrün. Aus der Benzoi- 

 lösung ließ sich beim V^erdunsten eine amorphe, gelbe Masse gewinnen 

 mit dem Schmelzpunkt 280*^, die wahrscheinlich in der Hauptsache 

 aus Solanicin^) bestand. 



Weitere Versuche, Solanin zu acetylieren mit Essigsäure - 

 anhydrid und Natriumacetat m Wasserbade, ferner mit reinem 

 Essigsäm^eanhydrid, blieben ohne Resultat, es hinterblieb nur 

 amorphes Solanin, welches sich, in Chloroform gelöst, beim lang- 

 samen Verdunsten desselben im Reagenzglase krystallisieren ließ. 



Die Einwirkung wasserentziehender Mittel auf das Solanidin. 



Wie die Acetylierungsversuche zeigten, gelingt es sehr leicht, 

 Solanidin durch Wasserentziehung zu verändern. 



Diese Beobachtung führte dazu, eine Reihe wasserentziehender 



-Mittel auf das So'anidin eimvirken zu lassen und die erhaltenen 



Produkte zu untersuchen. 



*) E. Erwig u. W. Köuig Bar. 22 (1889), 1464-1465. 

 *) Siehe weiter uutea. 



