40 A. Heiduschka und H. Sieger: Solanin. 



Auch Phosphorsäure bewii'kt die Bildung von Solanicin aus 

 Solanidin. Der Verlauf dieser Reaktion bietet einige interessante 

 Punkte und soll deshalb näher ausgefühit werden. 



Die zweckmäßigste Arbeitsweise hierbei war folgende: 3 g 

 Solanidin wurden in einer Schale mit Phosphorsäure übergössen 

 und langsam erwärmt, dabei löste sich die Base auf. Allmählich 

 wurde durch Verdampfen des Wassers die Phosphorsäure kon- 

 zentriert und die Reaktion begann. Zunächst färbte sich die Lösung 

 gelb und an den trockenen Rändern der Schale sehr schön rot. Es 

 wurde solange mit dem Eindampfen fortgefahren, bis die Lösung 

 gleichmäßig rotbraun war und deutliche Fluoreszenz in Grün 

 erschien. Es traten hier dieselben Erscheinungen auf, wie sie bei 

 der Einwirkung von Essigsäureanhydrid imd Zinkchlorid^) erhalten 

 wurden, nur verläuft die Reaktion hier langsamer. Die Fluoreszenz 

 blieb auch beim Verdünnen mit Wasser bestehen. Diese Lösung 

 wurde mit Ammoniak versetzt, ein gelber, gelatinöser Niederschlag 

 entstand. Derselbe löste sich leicht in Essigsäm'e. Aus dieser Lösung 

 fällen Salzsäure, Schwefelsäure und Salpetersäure gelbe Nieder- 

 schläge. Der gelatinöse Niederschlag wurde sodann mit Aether^) 

 in Solanicin und den ätherlöslichen Stoff getrennt. 



1. Solanicin: 

 0,1482 g Substanz gaben 0,4493 g COg und 0,1449 g HgO, ent- 

 sprechend 82,73% und 10,94% H. • 



2. [Die ätherlösliche Base: 



0,1005 g Substanz gaben 0,3001 g COg und 0,0953 g HgO, ent- 

 sprechend 81,94% C und 10,61% H. 



0,9862 g Substanz neutralisiert 20,4 com Vio-N.-HCl (nach 

 K i e 1 d a h 1), entsprechend 2,86% N. 



Die Ausbeute an Solanicin hängt von der Konzentration der 

 Phosphorsäure ab, eine höhere Konzentration ergibt mehr Solanicin. 



Vorstehende Versuche bestätigen die Annahme von Z w e n g e r 

 und Kind, daß es sich bei der Solanicinbildung um Wasser- 

 abspaltimg des Solanidins handie. Und zwar muß die Solanicin- 

 bildung nach folgender Gleichung verlaufen: 



CsiHstNOj = C^-ii,,-NO + H,0. 



Die daraus sich ergebende Solanicinformel hat folgende 

 prozen tische Zusammensetzung: 82,69% C, 11,24% H und 

 2,84% N, welche mit den von uns gefundenen Werten be- 

 friedigend übereinstimmen. 



"-) Siehe S. 37. 

 '^ÜSiehe S.,38J. 



