60 E. Schmidt: Arsen trisulf id. 



etwas reinem Baryumsulfat, mit 500 ccm Wasser angeschüttelt 

 und das Gemisch unter öfterem Umschütteln aufbewahrt wurde, 

 erforderten je 100 ccm bei der Titration an ^/ioq-N.- Jodlösung : 



nach 1 Tag 0,7 ccm = 0,0003465 g AsjOs 



nach 3 Tagen 1,6 ccm == 0,0007920 g AsgOs 



nach 8 Tagen 2,5 ccm = 0,0012375 g AS2O3 



nach 21 Tagen 5,9 ccm = 0,0029205 g AsgOg 



Obschon der Umfang, in welchem das Arsentrisulfid bei ge- 

 wöhnlicher Temperatur dm'ch Wasser zersetzt ^vird, von den Ver- 

 suchsbedingungen abhängt, so geht doch immerhin aus den vor- 

 stehenden Beobachtungen hervor, daß derselbe nicht unbeträchtlich 

 ist, da bereits nach Verlauf von 8 Tagen mehr als 1% des in AsgSs 

 übergeführten Arsenigsäureanhydrids unter dem Einfluß des Wassers 

 wieder regeneriert wurden. 



II. Verhalten des Arsentrisulfids beim Auswaschen mit Wasser. 



Die fortschreitende Zersetzung, welche das frisch gefällte 

 Arsentrisulfid unter dem Einfluß von Wasser erleidet, ließ ver- 

 muten, daß dieselbe auch in gewissem Umfange bei dem direkten 

 Auswaschen desselben mit Wasser auf dem Filter eintreten ^vürde. 

 Dies ist auch in der Tat der Fall. Die Menge des hierbei in Lösung 

 gehenden Arsens hängt jedoch auch hier von den Versuchsbedin- 

 gungen ab. Die Menge des auszuwaschenden Arsentrisulfids, die 

 Art des Auswaschens, ob dasselbe mit oder ohne Unterbrechung, 

 bedeckt oder nicht bedeckt erfolgt, sowie die Temperatur des zum 

 Auswaschen verwendeten "Wassers üben hierbei einen gewissen 

 Einfluß aus. Ferner wurde auch hierbei die Beobachtung gemacht, 

 daß die schwach nach Schwefelwasserstoff riechenden Filtrate 

 allmählich opalisierend von dem Schwefelarsen abflössen. Letzteres 

 war besonders dann der Fall, wenn das Auswaschen des Arsentri- 

 sulfids mit heißem Wasser erfolgte. Letzteres dürfte daher bei der 

 quantitativen Bestimmung des Arsens als ArsentrisuKid, entgegen 

 den Angaben von T r e a d w e 1 1^) nicht zu empfehlen sein. 



Zu diesen Versuchen wurde etwa 1 g Arsenig^äureanhydrid 

 bei Gegenwart von Salzsäure durch Schwefelwasserstoff in Arsen- 

 trisulfid übergeführt, der Schwefelwasserstoff daim durch Kohlen- 

 säureanhydrid vollständig entfernt, der Niederschlag hierauf auf 

 einem Filter gesammelt und zunächst bis zur vollständig neutralen 

 Reaktion ausgewaschen. Alsdann wurde das Auswaschen mit kaltem 

 Wasser weiter fortgesetzt, das hierbei erhaltene Filtrat durch Ein- 



1) Lehrbuch der analyt. Cliemie 1903, IL, 14 L 



