E. Schmidt: Arsentrisulfid. öö 



60 daß in dem Filtrat weder durch Einleiten von Kohlensäure- 

 anhydrid, noch auf anderem Wege eine weitere Ab.-ch( idung von 

 Arsentrisulfid erzielt -wird. Die gegenteilige Beobachtung von 

 H. Rose und auch von mir^) dürfte wohl darauf zurückzuführen 

 sein, daß die mit 8 -hwefelwasserstoff gej>ättigten Lösungen nicht 

 dasjenige Quantum von Salzsäure enthielten, welches ziu* dirtkten 

 voll^tändigt n Fällung des Arsens als A.-.2S3 durch Schwefelwasifcrstoff 

 erforderlich ist, oder daß andere Substanzen zugegen waren, welche 

 eine direkt quantitative Abscheidung verzögerten. Ist letzteres 

 nicht der Fall, so tritt bei Gegenwart einer entspreche ndf^n Menge 

 von Salzsäure ohne weiteres bei genügend langem Einleiten von 

 Schwefelwasserstoff vollständige Fällung ein, wie ich mich von 

 neuem bei der Au^rführung der im Abschnitt VI angegebenen quan- 

 titativen Bestimmungen überzeugte. Wie aus dem nachstehenden 

 hervorgeht, wii'd sogar die Zersetzbarkeit des Ai'sentrisulfids durch 

 Wasser und der hierdurch bedingte Uebergang kleiner Mengen 

 von Arsen in die wässerige oder Salzsäure enthaltende Flüssigkeit 

 durch die Gegenwart von etwas Schwefelwasserstoff verbinden. 



Zu den Stoffen, welche die c^uantitative Abscheidung durch 

 Schwefelwasserstoff erschweren, gehören die organischen Sub- 

 stanzen, deren möglichst vollständige Zerstörung daher besonders 

 bei der Ausführung von forensischen Analysen in Betracht kommt. 

 Es ist eine bekaimte Tatsache, daß das unter diesen ^ ersuchs- 

 bedingungen als Arsensäure in Lösung befindliche Arsen, namentlich 

 in geringer Menge, nur sehr schwierig dmch Schwefelwasserstoff 

 als Schwefelarsen vollständig abgeschieden werden kann. Spuren 

 von Arsen, nach J. G a d a m e r bis zu 0,01 mg in 100 ccm, bleiben 

 hierbei sogar, trotz aller Vorsichtsmaßregeln, noch gelöst. 



Auch in trivalenter Form wird die Ausfällung des Arsens 

 als Arsentrisulfid diurch die Gegenwart derartiger organischer Sub- 

 stanzen, wenn auch nicht in dem L'mfange, wie es bei dem Arsen 

 in pentavalenter Form der Fall ist, erschwert, wie aus den folgenden 

 Versuchen hervorgeht . 



50 g Leinsamen -wurden durch Behandlung mit Salzsäure 

 und Kaliumchlorat nach Möglichkeit zerstört, das durch längeres 

 Einleiten von Kohlensäureanhydrid von Chlor befreite Filtrat 

 mit der Lösung von etwa 0,2 g Arsenigsäureanhydrid in wenig 

 Xatronlauge und hierauf mit Vio des Volums Salzsäure von 25% 

 versetzt. Nachdem dann ein lebhafter, gleichmäßiger Strom von 

 Schwefelwasserstoff in diese Flüssigkeit eine Stunde lang eingeleitet 



^) Lehrb. d. pharmaz. Chem. V. Aufl., L, 397. 



