B. Schmidt: Arseutoisulfid.^ 61 



stets eine Abgabe von Schwefelwasserstoff ein. und zwar gleich- 

 gültig, ob das Trocknen bei gewöhnlicher Temperatur oder bei 

 mäßiger Wärme stattfand. Wie bereits erwähnt, führen Fried- 

 }i e ) m und Michaelis diese Erscheinung auf eine Zersetzung 

 des dem Arsentrisulfid beigemengten Arsensulfhydrats zurück. 

 Es kann dies jedoch nicht die alleinige Ursache jener Abgabe von 

 Schwefelwasserstoff sein, denn zieht man das bei gewöhnlicher 

 Temperatur oder im Wassertrockenschranke bis zur Gewichts- 

 konstanz getrocknete Schwefelarsen mit kaltem Wasser wiederholt 

 aus, so geht eine beträchtliche Menge von Arsenigsäureanhydrid 

 in Lösung. In diesen Auszügen tritt daher beim Einleiten von 

 Schwefelwasserstoff eine intensive Gelbfärbung, sowie nach Zusatz 

 von Salzsäure eine sehr beträchtliche Ausscheidung von Arsen- 

 trisulfid ein. Es muß mithin ein Teil des feuchten Arsentrisulfid» 

 beim Trocknen unter dem Einfluß des Wassers eine Zersetzung 

 im Sinne der Gleichung 



AS2S3 -r 3 H,0:= AS0O3 -f 3 HoS 



erfahren haben. 



Obschon das als AsoSg zur Wägung und zui' Berechnung 

 gebrachte Schwefelarsen Ai'senigeäureanhydrid: As.Og enthält, 

 fallen die bei dieser Bestimmungsmethode erzielten Resultate, 

 vde aus den Versuchen von Pulle r.Eriedheim und Michae- 

 lis, sowie aus obigen Angaben hervorgeht, durchgängig etwas zu 

 hoch aus. Dieser, wenn auch praktisch geringfügige Mehibefund 

 wird von Friedheim und Michaelis auf den Gehalt des zur 

 Wägung gebrachten und als As^Ss berechneten Schwefelarsens 

 an Arsensulfhydrat: AsoiSH.U. zuiückgefuhit. Die Tatsache, 

 daß nach der bisher üblichen Bestimmungsmethode des Arsens 

 als Arsentrisulfid: AS2S3, die gefundenen Werte die berechneten 

 nur um etwa 0,4% übersteigen, kann jedoch niu' in dem Umstand 

 eine Erklärung finden, daß die der Methode anhaf- 

 tenden verschiedenen Fehlerquellen, beson- 

 ders das gleichzeitige Auftreten von As(SH)3 

 und AS.2O3, sich hierbei zum größten Teil gegen- 

 seitigausgleichen. ^, 



[ yn. Maßanalytische Bestimmung des Schwefelarsens. 



Es ist wiederholt, allerdings ohne den gewünschten Erfolg, 

 versucht worden, die Methode der Bestimmung des trivalenten 

 Arsens als AS0S3 in der bisher gebräuchlichen, von Rose , 



