E. Schmidt: ScopoHnbromid. 73 



zukommt, blieb für die Konstitution des Seopolins nur noch die 

 Frage zu entscheiden, in welcher Verbindungsform das zweite 

 Sauerstoff atom dem Molekül desselben eingefügt ist. Xach der 

 verhältnismäßig leichten Ueberführbarkeit des Seopolins in Hydro- 

 scopolin : 



CgHjoXO.OH CgHigXlOH)., 



Scopoliii Hydroscopolin. 



und der Indifferenz desselben gegen die verschiedenartigen Keton- 

 reagentien^) lag zunächst die Vermutung nahe, daß dieses Sauer- 

 stoffatom in ätherartiger bzw. morpholinartiger Bindung in dem 

 Scopolinmolekül enthalten ist. Es war jedoch nach den späteren 

 Beobachtungen auch mit der Möglichkeit zu rechnen, daß die 

 benachbarte Stellung der beiden Kohlenstoffatome, an welche die 

 Hydroxylgruppe einesteils und jenes fragliche Sauerstoffatom 

 andererseits gebunden sind, bei dem zyklischen Bau des Scopolin- 

 moleküls die Reaktionsfähigkeit einer etwa vorhandenen Keton- 



— C.OH 

 gruppe: | , aufgehoben oder doch sehr abgeschwächt hätt^. 



—CO 



Um für diese Annahmen einen weiteren direkten Anhalt zu ge- 

 winnen, habe ich die OH- Gruppe des Seopolins diu:ch Brom ersetzt 

 und das hierdurch erhaltene Scopolinbromid reduziert : 

 CsHi^XCOH CgHioXO.Br CsHi3X0. 



Das Verhalten dieser OH-freien Base gegen Keton- und andere 

 Reagentien soll dann von neuem studiert werden. 



Zur Darstellung der Verbindung CgH^oXO.Br habe ich, da 

 sich das Scopolinhydrobromid gegen Phosphortribromid ziemlich 

 indifferent verhielt, je 6 g dieses Hydrobromids mit 20 g Phosphor- 

 pentabromid gemischt und dieses Produkt in einem mit Steigrohr 

 versehenen Rundkolben zunächst bei gewöhnlicher Temperatur, 

 dann bei 80 — 90^ der Reaktion überlassen. Das Gemisch nahm, 

 unter lebhafter Bromwasserstoffent Wickelung, bei gewöhnlicher 

 Temperatur zunächst breiartige Konsistenz an. Bei dem darauf- 

 folgenden Erwärmen verwandelte sich dann dasselbe in ein gleich- 

 mäßiges, ziemlich dickflüssiges Liquidum, welches allmählich in 

 eine zähe Masse überging. Das Erwärmen des Reaktionsproduktes 

 wurde solange fortgesetzt, bis aus dem Steigrohr kaum noch eine 

 Entwickelung von Bromwasserstoff stattfand. Ich habe dann die 

 erkaltete Masse zmiächst wiederholt mit Aether ausgezogen und 

 das Ungelöste hierauf in heißem absolutem Alkohol gelöst. Aus 

 dieser Lösung schieden sich bei längerem Stehen bei niedriger 



1) Dieses Archiv 1905, 561 u. f. 



