76 O, Keller: Brechwurzelalkaloide. 



Chlorhydrat fand ich selbst 3 Mol. HgO (aus salzsäurehaltigem 

 Alkohol von 96%) bzw. 4 Mol. HgO (Merck'sches Präparat). 

 Hesse gibt 8 bzw. 4 Mol. HgO an und bezeichnet die letztere 

 Form als stabil. C a r r und P y m a n finden 7 Mol. HgO (aus 

 Wasser krystalhsiert) und S^^ Mol. HgO (aus Methylalkohol). Der 

 Krystallwassergehalt ändert sich also ohne Zweifel mit den Versuchs- 

 bedingungen. An dem Hydrobromid konnte ich dies selbst näher 

 nachweisen. Für dieses Salz fand ich 2 Mol. HoO, Hesse gab 4 und 

 8 Mol. H2O an (aus wässeriger Lösung mit Bromwasser st off säure ge- 

 fällt) und gewann aus Alkohol von 99% die wasserfreie Verbindung. 



An einer noch vorhandenen Probe alten Hydrobromids, welches 

 seinerzeit in frisch krystallisiertem Zustande 5,99% H2O, ent- 

 sprechend 2 Mol. ergeben hatte, fand ich jetzt 9,43% = 4 Mol. HgO. 

 Das über zwei Jahre alte Präparat hatte also während dieser Zeit 

 wieder Wasser aufgenommen; es besaß nicht mehr den Glanz des 

 frisch hergestellten Salzes. Frisch gewonnenes Hydrobromid, aus 

 Alkohol von etwa 40% umkrystalHsiert, besaß 10,88% HgO (bei 

 100^ getrocknet), während. 4 HoO unter Zugrundelegung der Formel 

 von Paul und C o w n 1 e y "(C30H44N2O4 . 2 HBr + 4 HoO) 9,87% 

 verlangen. Nach nochmaligem Umkrystallisieren aus Wasser besaß 

 das gleiche Salz 10,3% HgO. Zwei weitere Proben der analysierten 

 Verbindung wurden nun aus Alkohol von 60 bzw. 75% um- 

 krystalHsiert (ohne Säurezusatz); die Analyse ergab 6,96 bzw. 

 7,04% H2O. Für 3 Mol. H2O berechnen sich 7,58%. Alle diese 

 Präparate bestanden, bei schwacher Vergrößerung betrachtet, aus 

 glänzenden Nadeln von durchaus einheitlichem Aussehen. Bei 

 der Aufbewahrung in- lose verschlossenen Gefäßen stieg der Wasser- 

 gehalt langsam; eine Konstanz war bei Abbruch meiner Versuche 

 noch nicht eingetreten. Den Schmelzpunkt eines aus Wasser um- 

 krystallisierten Salzes fand ich bei 246 — 248°. 



Die verschiedenen Angaben über den Wassergehalt erklären 

 sich also einfach aus den Versuchsbedingungen; er ist außer- 

 ordentlich veränderlich, wie es auch an dem Hydrochlorid ersichtlich 

 ist. Am beständigsten bei Zimmertemperatur ist bei beiden Salzen 

 die Form mit 4 Mol. HgO. Ich vermag aber nicht einzusehen, 

 weshalb Hesse ein Hydrobromid mit 2 Mol. HgO als aus- 

 geschlossen bezeichnet. 



Meine Angabe, das Hydrojodid krystallisiere mit 2 Mol. HgO^), 

 ist natürlich ein übersehener Schreib- oder Druckfehler ; der richtige 

 Wert : 3 Mol.HgO, geht ja aus den Analysenzahlen ohne weiteres hervor . 



Daß sich bei der Methylierung des Emetins nach N 6 1 1 i n g 

 1) Dieses Archiv 249, S. 521. 



