78 O. Keller: Brechwnirzelalkaloide. 



eine Einigung über die Formel des Emetins noch nicht erzielt worden. 

 Die von Hesse angegebene Formel ist mit den meisten der bisher 

 vorliegenden Analysenergebnisse nicht mehr vereinbar und muß 

 daher endgültig ausscheiden. Daß die Halogenwasserstoff salze des 

 Emetins, wenigstens Hydrochlorid und -bromid, bei 100^ trotz 

 Erreichung einer Gewichtskonstanz nicht völlig wasserfrei werden, 

 habe ich selbst festgestellt und stimme darin mit K a r r e r 

 überein^); über das Jodhydrat kann ich in dieser Hinsicht keine 

 Angaben machen. Aehnlich verhält sich übrigens auch das amorphe 

 freie Emetin (siehe unten). 



Es ist daher vorläufig zu entscheiden zwischen der Formel 

 von Paul und Cownley: C30H44N2O4 (bzw. C30H42N2O4), die 

 auch ich als richtig angenommen habe, und der von C a r r und 

 P y m a n : C29H40N2O4, der sich auch K a r r e r angeschlossen hat. 

 Ich habe vorläufig keinen Grund, von meiner Stellungnahme ab- 

 zuweichen; denn im allgemeinen lassen sich die bisher vorliegenden 

 Analysenergebniss'e, soweit sie überhaui)t hierfür in Frage kommen, 

 mit beiden Formeln mehr oder weniger gut vereinigen, während 

 ein beträchtlicher Teil sogar ohne Zweifel besser mit der Formel 

 von Paul und C o w n 1 e y im Einklang steht, wie sich aus der am 

 Schlüsse folgenden Zusammenstellung ergibt^). 



Wie K a r r e r zeigte, ergeben die Analysen des nur bei 100 •^ 

 getrockneten Hydrochlorids keine richtigen Zahlen. Dasselbe gilt 

 von dem Hydi'obromid. Bei dem ganz reinen, bei 100° zur Gewichts- 

 konstanz gebrachten Salze erhielt ich als Mittel von vier Bestim- 

 mungen nur 52,42% C und 6,11% H, also keine brauchbaren Werte 

 (siehe Tabelle). Für die Bromwasserstoff- und Methoxylbestimmung 

 Avurde das Salz daher bei 110° getrocknet. 



1. 0,2706 g ergaben 0,1592 g AgBr. 



2. 0.2602 g ergaben nachZeise 10.3786 gAgJ = 19,20% OCH3. 



3. 0,2059 gergaben nach Z e i s e 1 0,2892 g AgJ = 18,54% OCH3. 



Berechnet für 

 Gefunden : C3oH44N,04 . 2 HBr : C09H40N2O4 . 2 HBr : 



HBr 25,35% 24,59% 25,21^0 



OCH3 (Mittel) 18,87% 18,85% 19,32% (f. 4 OCHo) 



Aehnlich verhält sich, wie gesagt, das freie Emetin. Man 



kann die Base jedoch nicht so hoher Temperatur aussetzen, weil 



sie sich schon bei 55° im Trockenschranke zunächst grau, dann 



braun zu färben, also offenbar zu zersetzen beginnt. Ich habe zu 



den folgenden Analysen ein aus reinem, wiederholt umkrystalli- 



sierten Hydrobromid hergestelltes Emetin benutzt. Es wurde 



1) Ber. 1916, S. 2062. 



-) Siehe auch dieses Archiv 1911, S. 519. 



