^F. Frtltis: i Konstitntion des Aforpliins. 



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ho^hJ^h 



CH30 



NCHj 



Ohne auf die Diskussion weiter einzugehen, will ich hier nur 

 einen Einwiu'f gegen die Behauptung F r e u n d's erwähnen, daß 

 das Morphin und Thebain keine doppelte Bindung enthalte. 

 Ich stütze mich hierbei auf folgendes einfache Experiment: Be- 

 handelt man eine wässerige Lösung von Methylkodeinmethylsulfat^), 

 in dem alle Sauerstoffe veräthert und der Stickstoff fünfwertig, 

 also vollgesättigt ist, mit Kaliumpermanganatlösung 1 : 1000 in der 

 Kälte, so tritt augenblicklich Entfärbung derselben ein, auch wenn 

 man eine reichliche Menge davon zusetzt. Dies dürfte ein genügender 

 Beweis für das Vorhandensein einer doppelten Bindung im Morphin 

 sein, wenn diese auch sonst sehr schwer angegriffen zu werden 

 scheint. 



Ueberhaupt ist es nicht die Bindung des — CHo — CH2 — NCH3- 

 Komplexes, die eine Aenderung der Morphinformel von K n o r r 

 notwendig macht. Soweit die Haftstellen dieser Atomgruppe in 

 Frage kommen, erklärt die Formel in befriedigender Weise alle 

 Reaktionen, die sich bei der Ablösung derselben vom Phenan- 

 threnkern abspielen, so mannigfaltig und auffallend sie auch sind. 

 Aber die sogenannte Wanderung des Hydroxyls von 

 6 n a c h 8 ist es, die durch alle vorgeschlagenen Formeln vollständig 

 unerklärt bleibt. Sie wurde zum ersten Male von K n o r r beim 

 Uebergang von Kodein in das isomere Pseudokodein (VII) beob- 

 achtet, der dm:ch verschiedene Eingriffe zu erreichen ist, so Kochen 

 mit verdümiter Schwefelsäure^), bei der Einwirkung schmelzender 

 Oxalsäure^), sowie als günstigste Darstellungsweise durch Hydrolyse 



1) Psehorr, B. 44, 2633 (1911). 



2) Göhlich, Arch. d. Pharm. 231, 262 (1893). 



3) Knorr, B. 40, 3355 (1907). 



