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F. Faltis: Konstitution des Morphins, 



nach 8 fixiert sind, wie das Modell zeigt. Alle vier möglichen Isomeren 

 sind bekaimt; es sind dies Kodein und Isokodein, die struktur - 

 identisch sind, da sie bei der Oxj^dation dasselbe Kodeinon (XII) 

 liefern, dann Pseudo- und AUopseudokodein, die bei d.er Oxydation 

 Pseudokodeinon (XYII) geben^). a- und ß-C h 1 o r o k o d i d 



NCH. 



CH.O 



Pseudokodeinon 



sind ihrerseits jedenfalls s t r u k t u r i d e n t i s c h und unter- 

 scheiden sich nur durch die verschiedene Konfigm'ation des asymme- 

 trischen Kohlenstoffatoms, welches das Chlor an Stelle der alkoho- 

 lischen Hych'oxylgruppe trägt^). Am beweiskiäftigsten hierfiu 

 ist die Beobachtung P s c h o r r's, daß sich a-Chlorokodid beim 

 Erhitzen über den Schmelzpunkt (156°) in die ß-Form umwandelt^). 

 Das einzige bekamite Bromokodid entspricht dem ß-Chlorokodid. 

 Die Halogenokodide bilden sich sowohl aus dem Kodein als aus 

 dem Pseudokodein, imd zwar a-Chlorokodid bei der Behandlung 

 mit Phosphortrichlorid, ß-Chlorokodid mit Chlorwasserstoff, Bromo- 

 kodid sowohl mit Phosphor tribromid als mit Bromwasserstoff. 

 Daß aber diese Verbindungen sich struktm^ell vom Kodein bzw. 

 Isokodein ableiten, ergibt sich daraus, daß sie sich aus dem 

 Kodein mit bedeutend besserer jA.usbeute bilden als aus dem Pseudo- 

 kodein, und daß von K n o r r bei der Behandlung des Pseudo - 

 kodeins mit Phosphortrichlorid neben dem a-Chlorokodid, das 

 nm' zu 25% entsteht, hauptsächlich ein Isomeres, das Pseudo- 

 chlorokodid erhalten A^-iude-*). Dieses entspricht in seiner 

 Struktiu" de m P s e u d o k o d e i n. 



1) Knorr B. 40, 4889 (1907). 



2) Knorr B. 41, 971 (1908). 



3) Ann. 373, 6 (1910). 



■•) Ann. 368, 316 (1909). 



