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¥ Faltis: Konstitution des Morphins. 



Stoff ring die labile, die Spannung hervorrufende Sauerstoff - 

 brücke nach 8 durch intramolekulare Verätherung zurückbildet. 

 Die Umwandlung, deren erste Phase in der öfter zu beobachtenden 

 Aufrichtung der Sauerstoffbrücke unter Bildung einer Doppel- 

 bindung in 5,6 besteht, wird nach folgendem Schema verlaufen: 



HaA^O" 



NCH3 



+ HC1 

 (+PCI3) 



> 



Pseudokodein 





■^ 



CH3O 



NCH: 



Zwischenprodukt 



Chlorokodid 



Die Formelbilder der sechs isomeren Methyl mor- 

 p h i m e t h i n e, die sich aus Kodein (Isokodein) und Pseudo- 

 kodein (Allopseudokodein) durch H o f f m a n n'schen Abbau bilden, 

 sind folgende: (siehe nebenstehend). 



Der Uebergang von a (Y)-Methylmorphimethin in die ß 

 (8) -Form entspricht vollständig der Bildung von Pseudokodein 

 aus Kodein, nur ist hier an Stelle der hydrolytischen Loslösung der 

 Sauerstoff brücke von 8 entsprechend [den ^geänderten^ Reaktions- 

 bedingungen Abspaltung vom tetrahydrierten 

 Kern II unter Bildung einer doppelten Bindung 



