F. Faltis: Konstitution dos Morphins^ 



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gleichzeitigem Ersatz der Hydroxylgruppe durch Chlor, wobei 

 D i c h 1 o r - a - M e t h y 1 ]u o r p h i in e t h i n (XX) entstehti). 



Ha 



H2 



CHfH-CH2-N(CH3)2 TxHfH-CH2-N(CH3)2 



OCOCH3 ky J^OH 



HBr XT^ |HCl 



ffl '="3 



Das Jodmethylat von XIX gibt mit Essigsäurean- 

 hydrid erhitzt 3-M e t h o x y-4,6-a cetoxyphenanthren, 

 da hier das Brom in 9 leichter absjDaltbar ist als die Hydroxylgruppe 

 in 6, das Jodmethylat von XX hingegen liefert bei derselben Behand- 

 lung 3-Methoxy-4,9-acetoxyphenanthren, weil bei dieser Verbindung 

 das Chlor in 6 labiler gebunden ist als in 9. Diese Bildung von 

 3-Methoxy-4,9-acetoxyphenanthren ist im Verein mit den Eigen- 

 schaften des Oxymethylmorphimethins (XXI) aus 



Cbla'^TrCHz-NCCHj)^ 

 " 



Oxykodein und dessen Spaltung in dasselbe Phenanthrenderivat^) 

 ein zwingender Beweis für die H a f t s t e 1 1 e des S t i c k s t o f f e s 

 im Morphin am Kohlenstoff atom 9. 



1) Pschorr B. 39, 3134 (1906); Ann. 373,80 (1910). 



2) Knorr B. 39, 1414 (1906), B. 40, 2042 (1907). 



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