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F. Faltis: Konstitution des Morphins. 



Sehr interessant ist nun eine andere von Vongerichten 

 beobachtete Umsetzung des Acetoxybromdihydro-a-Methyhnorphi- 

 methins. Wenn man nämlich dieses selbst mit Essigsäure- 

 anhydrid erhitzt, liefert es Acetylnorparathebainbrommethylat, 

 dem nach meiner Auffassung die Formel XXII zukommt und das 

 infolgedessen besser als Acetylnorisothebainbrom- 

 m e t h y 1 a t zu bezeichnen wäre. Bei längerem Erhitzen mit 

 Essigsäureanhydrid auf höhere Temperatur wird es wieder zu 

 3-Methoxy-4,6-Acetoxyphenanthren abgebaut, ganz entsprechend 

 der Thebaolspaltang des Thebains bzw. des Thebainjodmethylats. 



CH,CO 



•m 



,..,i CH2-N{CH3)2 

 IC. J^OCOCHä 



HO 



OJ 



HBr 



CH,CO 



H 

 CHf 



►N(CH3)Bn 



CH,0 



Es tritt also hier allem Anscheine nach Rückbildung 

 der — CH2 — CH2 — NCHg-Brücke ein, ein wichtiger Anhaltspunkt 

 für eine zukünftige Synthese des Morphinringsystems. 



Die Wirkung des Essigsäureanhydrids auf die 

 Sauerstoffbrücke nach 8, Avie wir sie hier und beim Uebergang von 

 a- in ß-Methylmorphimethin beobachtet haben und wie sie bei der 

 Bildung des Acetylthebaols aus Thebain in der ersten Phase zu 

 konstatieren sein wird, besteht also darin, daß die Sauerstoff- 

 b rücke durch Abspaltung vom hydrierten K e r n II 



