F. Faltis: Konstitution des Morphiii-s. 



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unter Bildung einer d u ^j p e 1 1 e n Bindung zwischen 7 und 8 

 intermediär aufgerichtet wird. Dieselbe Uinlagerung geht auch 

 vor sich bei der Einwirkung eines erwärmten Gemisches von Essig-« 

 s ä u r e a n h y d r i d und konzentrierter Schwefelsäure auf K o - 

 dein (Isokodein), wobei sich Acetylaceto- (iso) -Kodein 

 bildet^). Daß diesem Körper tatsächlich die Konfiguration XXIII 

 zukommt, wird dadurch wahrscheinlich gemacht, daß die ent- 

 sprechenden Acetomethylmorphimethine nicht wie a. (y)-Methyl- 

 morphimethin in die 3 ($)-Form umlagerbar sind, wie K n o r r 

 nachgewiesen hat. Die Umlagerung in das stabile Sauerstoffring- 

 system hat eben schon bei der Behandliuig des Kodeins mit Essig- 

 säureanhydiid stattgefunden. (Allo)-P seudokodein liefert 

 bei derselben Behandlung Acetylaceto- (aUo) - p s e u d o - 

 kodein (XXIV). • * 



CHsCOOnH 



CH30 



NCH: 



CH3O 



H^OCOCHa 



m 



im 



Wemi wii' uns jetzt den Umsetzungen des T h e b a i n s 

 zuwenden, so ist folgendes aus der neuen Formel abzuleiten: Im 

 Thebainmolekül hat die Spannung, die durch die Säuerst off - 

 brücke hervorgerufen wii^d, infolge des Auftretens der neuen Doppel- 

 bindung 13, 14 eine bedeutende Steigerung gegenüber dem 

 Morphin erfahren, was sehr gut die bedeutend erhöhte Reak- 

 tionsfähigkeit dieses Alkaloids erklärt. Insbesondere 

 findet erst durch diese neue Formulienmg die Ait der Einwii'kung 

 von G r i g n a r d - R e a g e n s auf Thebain und Morphin, die 

 von Freund studiert worden ist-), ihre Erklänmg. 



1) Knorr B. 42, .3511, 3521 (1909). 

 ■') B. 38, 3235 (1905). 



