100 F. Faltis: Konstitution des Morphins. 



T h e b a i n liefert nämlich bei der Behandlung mit P h e n y 1 - 

 magnesinmbromid P h e n y 1 d ih y d r o t li e b a i n (XXV), 



H2 



CH,0 



während Morphin und Kodein sich vollständig indifferent 

 erweisen. Spaltung eines Sauerstoffringes durch 

 Grignard- Reagens ist bis jetzt nur bei Körpern vom Typus 

 des Aethylenoxyds beobachtet worden, bei denen die große 

 Spannung des dreigliedrigen Sauerstoffringes diese Reaktion 

 bewirkt. Eine ähnlich große Spannung weist nach meiner Auffassung 

 auch das Thebainmolekül infolge der Sauerstoffbrücke auf, während 

 sie im Morphin bedeutend geringer ist, wie früher erwähnt. Die alte 

 ^ Thebainformel mit dem fünfgliedrigen Sauerstoffring fast ohne 

 jede Spannung kann diese Umsetzung in keiner Weise verständlich 

 machen. 



Phenyldihydrothebain zeigt ein von Thebain abweichen- 

 des Vierhalten gegen Bromcyan. Wie Freund^) gezeigt 

 hat, erweist sich hier der Stickstoffring wie im Morphin und 

 Kodein als resistent, und es wird anscheinend nur Methyl am 

 Stickstoff gegen Cyan ausgetauscht. Für das Verschiedene Verhalten 

 von Morphin und Thebain gegen Bromcyan, wie es sich bei den schon 

 erwähnten Versuchen Brau n's herausgestellt hat, habe ich bereits 

 eine befriedigende Erklärung gegeben. Beim Vergleich dieser beiden 

 Alkaloide durfte die Bromcyanmethode zur Konstitutionsauf- 

 klärung herangezogen werden, wie es B r a u n getan hat, da es 

 sich um solche Ringsysteme handelte, die sich nur durch den Grad 

 der Hydrierung unterscheiden. Anders liegt das Verhältnis zwischen 



1) B. 49, 1287 (1916). 



