F. Faltis: Konstitution des Morphins. 



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Thebain und Phenyldihydiijtlu'baiii. Hier ist zwar die Hydrierungs- 

 stufe und die Lage dei- dopi^elten J^indungen in beiden Fällen dieselbe, 

 doch ist im Phenyldihydrothebain infolge der Aufrichtung der 

 Sauerstoffbrücke die große Span n u n g, die im Molekül des 

 Thebains geherrscht hat, V e r s c h w u n d e n, und damit eine der 

 Ursachen, die im Thebain und in sehr abgeschwächtem Maße auch 

 im Morphin lockernd auf die Haftfestigkeit des Stickstoffes gewirkt 

 hat. Da nun, wie Braun betont, der siebengliedrige 

 Stickstoffring des M o r ]o h i n s das stabilste Ring- 

 system ist, das er bis jetzt aufgefunden hat, ist es nicht auffallend, 

 daß im Phenyldihydrothebain die Anwesenheit der Doppelbindung, 

 in ßy-Stellung nicht mehr so lockernd auf die Stickstoff bindung 

 wirkt, daß es wie in den anderen von Braun untersuchten Ring- 

 systemen zur Aufsimltung des Stickstoffringes kommt. Die Beob- 

 achtung Freunds darf daher nicht in seinem Sinne als Beweis 

 gegen das Vorhandensein von do]3pelten Bindungen 

 im Phenyldihydrothebain und daher auch im Thebain selbst an- 

 geführt werden, ganz abgesehen davon, daß dann auch das' Thebain 

 nicht mit Bromcyan aufgespalten werden dürfte, was aber, wie 

 schon erwähnt, der Fall ist. 



Der sekundären Base Phenyldihydrothebaimin, 

 die F r e u n d aus dem Phenyldihydrothebain durch k a t a 1 3' - 

 tische Reduktion mit Palladium dargestellt hat, 

 möchte ich die Formel XXVI zuschreiben. Der Stickstoff hat sich 



H; 



• T/CH2-4-CH2-NHCH3 



CH,0 



M 



nach dieser Auffassung wie bei der Thebainbildung als — ^VH — CH3- 

 Gruppe vom Ring III abgelöst ; dieser bleibt als a r o m a t i s c.h e s 



