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l'\ Falli.s: Konstitution des Morphins. 



Ringsystem u n a n g e g r i f f e n, während der 'Rest des Kernes 11 

 vollständig hydriert wird. Das Phenyltetrahydro- 

 t h e b e n o 1, das aus dem Thebaimin dmch H o f f m a n n'schen 

 Abbau entsteht, besitzt demnach die Formel XXVII. Daß hier 



CHjO 



keine Entmethylierung in 6 unter Bildung des Cumaranringes 

 stattfindet, wie beim a-P henyldihydrothebenol (XVI), 

 das sich in analoger Weise aus dem Phenyldihydrothebain bildet, 

 hat seinen Grund in der Reduktion des Kernes II, wodurch die 

 leichte Verseifbarkeit der Methoxylgruppe, die früher als Vinyläther 

 vorhanden war, aufgehoben ist. 



Der experimentelle Xachweis der durch die neue 

 Auffassung des Thebains sich ergebenden Stellung des Phe- 

 n y 1 r e s t e s in 8 ist wohl der nächstliegende Weg, um diese For- 

 mulierung vollständig festzulegen. Hierfür' kommt vielleicht in erster 

 Linie der weitere Abbau der Phenyldihydrothebain- 

 säure F r e u n d's in Betracht, die sich aus Phenyldihydrothebain 

 bei der Einwirkung von Wasserstoffsuperoxyd in alkalischer Lösung 

 bildet, und der die Formel XXVIII zuzuschreiben sein dürfte. 

 Sie scheint in nächster Beziehung zum a-Thebaizon 

 P s c h o r r's^) (Formel XXIX) zu stehen, das durch Ozonisierung 

 des Thebains erhalten wird. Die neue Thebainformel erklärt sehr 

 gut, daxß bei der Ozonisierung die dop)pelte Bindung 5, 6 in erster 

 Linie vom Ozon angegriffen wird, da die andere (13, 14) aus sterischen 

 Gründen nur schwer imstande sein wu'd, das Ozonmolekül aufzu- 

 nehmen. Die Formel von K n o r r hingegen ließe eigentlich erwarten, 

 'daß beide Doppelbindungen in gleicher Weise ziu" Ozonaddition 



^) B. 40, 3652 (]907). 



