106 F, Faltis: Ivon'^titution des Morpliiiis. 



diesen Vorgängen ist das Bestreben des d i h y d r i e r t e n R i n g e s 

 II, in das aromatische System überzugehen, die wirkende 

 Ursache der Abspaltung zweier einwertiger Atomgruppen 

 vom Kerne II.. die immer in der ersten Phase dieser Umsetzungen 

 vor sich geht. In einem Fall, bei der Morphothebainbildung, geht die 

 hydrolytische Lösung der Sauerstoffbrüeke voraus. Da in dem 

 Moment der Aromatisierung des Ringes II weder die Sauerstoff- 

 noch die Kohlenstoffstickstoffbrücke aus sterischen Gründen mehr 

 möglich ist, tritt gleichzeitig ein Abreißen der noch vorhandenen 

 Brücken an den Stellen der geringsten Haftfestigkeit derselben 

 ein. Die weitere Folge ist dann die Addition des in der ersten 

 Phase abgespaltenen Komplexes an die gelösten Haft- 

 stellen. 



Im Gegensatz zu G a d a m e r nehme ich also eine direkte 

 Bildung des Isothebains aus T h e b a i n in der Pflanze 

 an und zwar derart, daß das asymmetrische Kohlenstoffatom 9 

 in beiden r e c h t s d r e h e n d ist. Die Linksdrehung des 

 Thebains selbst hätte dann ihre L'rsache darin, daß das zweite 

 asymmetrische Kohlenstoff atom desselben stärker nach links dreht. 

 Bei der Morphothebain- (bzw. A p o m o r p h i n)-Bildung 

 ist dann eine L^ m k e h r u n g der D r e h r i c h t u n g des 

 asymmetrischen Kohlenstoffatomes 9 bei der Ablösung der Kohlen- 

 stoffbrücke in 5 durch die konzentrierte Salzsäure anzunehmen, 

 solange noch das zweite asymmetrische Kohlenstoffatom er- 

 halten ist (vgl. hierzu die eingezeichneten Drehungsrichtungen 

 im Schema). Eine derartige L'mkehrung findet bei Körpern mit nur 

 einem asymmetrischen System ihr notwendiges Ende bei der 

 Bildung des Racemkörpers (die so häufig zu beobachtende 

 Selbstracemisierung), kann aber bei Gegenwart eines zweiten 

 derartigen Systems im Molekül zu jeder beliebigen Gleichgewichts- 

 lage, daher auch bis zur praktisch vollständigen Um- 

 kehr u n g der Drehrichtung des einen asymmetrischen Kohlen- 

 stoffatoms führen. 



Für die hier entA^-ickelte Ansicht, daß das asymmetrische 

 System 9 im Thebain und Morphin r e c h t s d r e h e n d ist, sjjricht 

 auch der Umstand, daß der einzige Abkömmling dieser Alkaloide, 

 in dessen Molekül nur dieses eine asymmetrische Kohlenstoff atom 

 anzunehmen und von dem eine Angabe des Drehvermögens in der 

 Li'teratm' zu finden ist, das Desoxykodein Knorr's^), 

 rechtsdrehend ist. Freund macht über das D i h y - 



1) B. 40, 3860 (1907). 



