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F. Haitis: Konstitution des Morphins. 



d r o t h e b a i ii^) diesbezüglich leider keine Angabe. Das Desoxy- 

 kodein bildet sich sowohl aus dem Chlorokodid wie aus dem Pseudo- 

 chlorokodid bei der Reduktion mit Zink und Alkohol. Der Vorgang 

 kann daher nur folgendermaßen erklärt werden: (siehe vorige Seite). 



Das Dihydrothebain, das aus dem Thebain bei der Behandlung 

 mit Natriumamalgam entsteht, muß die Formel XXXI besitzen. 



Daß in diesen beiden Fällen, dann bei der Bildung von T h e - 

 b a i n o n (XXXII) durch Reduktion des Thebains und Kodeinons 

 mit Zinnchlorür und Salzsäure sowie beim Phenyldihj^drothebain 

 sich die entstehende phenolische Hydroxylgruppe nicht wie bei 

 den früher besjorochenen Umsetzungen als neue Sauerstoffbrücke 

 an die doppelte Bindung 5, 6 bzw. 13, 5 anlagert, ergibt sich 

 ohne weiteres aus der Eigenschaft eines konjugierten Systems 

 zweier Doppelbindungen, daß die beiden mittelständigen Kohlen- 

 stoff atonie (hier 13 und 5 bzw. 5 und 6) keine freie Partialvalen^ 

 aufweisen. 



CH,0 



NCH3 



CH3O 



CH,0 



In diesem Zusammenhang möchte ich darauf aufmerksam 

 machen, daß die optische Inaktivität des Theben ins 

 der einzige, wenn auch negative Beweis dafür ist, daß der Kohlen- 

 stoffstickstoffbrücke im Morphin und seinen Verwandten tatsäch- 

 lich die Konfiguration — CHo — CHg — XCH3 — zukommt und nicht 



Da ich in der Literatur keine Angabe über das optische Ver- 

 halten des Thebenins finden konnte, habe ich mich von der Inak- 

 tivität desselben durch einen Versuch überzeugt. Er wurde 



1 B. 132, 175 (1899); B. 38, 3242 (1905). 



