110 F. Faltis: Konstitution den Morphins. 



mit einem Präparat aiigestelK, das mir zu überlassen Herr Prof. 

 Freund die große Liebensmirdigkeit gehabt hat. Zu vervoll- 

 ständigen wäre der Beweis natürlich durch möglichst eingehende 

 Versuche, das Thebenin in seine Antipoden zu zerlegen, obwohl 

 Razemisierung bei den gelinden Versuchsbedingungen, unter denen 

 es sich bildet, nicht anzunehmen ist. 



Zum Schluß seien die A e t h y 1 1 h i o k o d i d e, die P s c h o r r 

 durch Einwirkung von Merkai)tan auf die Halogenokodide dargestellt 

 hat^), etwas eingehender besprochen, weil die interessanten Reak- 

 tionen des ß-Aethylthiokodids erst durch die neue Formulierung 

 ihre Aufklärung finden. Die Verhältnisse liegen hier beim Ersatz 

 des Halogens durch die Sulfäthylgruppe ähnlich wie bei der Hydrolyse 

 der Chlor okodide : Das a-Aethylthiokodid. das aus 

 ß -Chlor okodid, Merkaptan und Natronlauge erhalten wird, leitet 

 sich vom Isokodein ab, das heißt, es enthält die Sulfäthyl- 

 gruppe in 6 und den Wasserstoff in 14 in A n t i s t e 1 1 u n g. Wird 

 das a-Aethylthiokodid mit Xatriumalkoholat behandelt, wandelt 

 es sich in die ß-F o r m in analoger Weise u m, wie y-^Iethylmorphi- 

 methin die S-Base bildet. Das ß-Aethylthiokodid kann auch direkt 

 erhalten werden, wenn man ß-Chlorokodid (Bromokodid) mit Mer- 

 kaptan und X a t r i u m ä t h y 1 a t statt mit wässeriger Natron- 

 lauge behandelt. Die entsprechende S y n f o r m erleidet \\-ieder 

 die Umlagerung in die Pseudo- und Allopseudokonf igiuration ; 

 so bildet sich v - A e t h y 1 1 h i o k o d i d aus ß - Chlor okodid, 

 S-Aethylthiokodid aus a-Chlorokodid, Merkaptan und 

 Xatriumäthj'^lat. Dementsprechend geht y. - A e t h y 1 1 h i o - 

 m e t h y 1 m o r p h i m e t h i n beim Erwärmen mit alkoholischer 

 Kalilauge in die entsprechende ß-Form über, während v- und S- 

 A e t h y 1 1 h i o m e t h y 1 m o r p h i m e t h i n nicht um- 

 lagerbar sind. 



Die merkmirdigen Reaktionen, die P s c h o r r beim ß-Thio- 

 kodid im Gegensatz zu den anderen Isomeren auffand, lassen sich nur 

 so erklären, daß sich hier der S a u e r s t o f f in 5 und der Wasser- 

 s t o f f in 6 in S y n s t e 1 1 u n g befinden, daher leicht Aufrichtung 

 und Wiederbildung der Sauerstoffbrücke stattfinden kann. In 



H5C2S», 



ersterem Falle kann sieh dann aus C infolge leicht ein- 



C< 



tretender Verseifung des Vinylthioäthers das entsprechende K e t o n 



1) Aim. 373, I, 15 ff. (1910). 



