112 F. Faltis: Konstitution des Morphins. 



XXXIII bilden (vgl. Uebergang von Thebain in Kodeinon). Während 

 nun dieses die Struktur XXXVI besitzen müßte, wenn die Kodein- 

 formel von K n o r r zugrunde gelegt wird, trägt es nach der neuen 

 Formulierung den Charakter eines a, ßungesättigten Ke- 

 t o n s. Dadmch wird seine abnorme Additionsfähig- 

 keit gegenüber i\I e r k a p t a n, die zu den Verbindungen XXXIV 

 und XXXV fülirt, vollständig verständlich. Denn a, ß ungesättigte 

 Ketone lagern fast allgemein die Ketonreagentien in erster Linie 

 an die Aethylenbindung in ß- Stellung zm' Carbonylgruppe an, ein 

 Verhalten, das sich auf Grund der Thiel e' sehen Theorie durch 

 primäre Addition an die konjugierten Doppelbindungen in 1,4- 

 SteUung leicht erklären läßt^). 



Das !\Iodell zeigt nun in schönster Uebereinstimmung mit 

 der hier ent-^-ickelten Ansicht, daß nach dem Uebergang von 

 a-Aethylthiokodid, welches die Sulfäthv^lgruppe in 6 und den 

 Wasserstoff in 14 in A n t i s t e 1 1 u n g enthält, in die Kon- 

 figuration des ß-Aethylthiokodids tatsächlich der Wasserstoff 

 in 6 und der Brückensauerstoff in 5 in Sj^nstellung 

 sich befinden müssen. 



Ich glaube also gezeigt zu haben, daß die neue Formulierung 

 des Morphins und seiner Verwandten auf viele Reaktionen dieser 

 Alkaloide ein überraschendes Licht wirft und für dieselben erst 

 eine befriedigende Erklärung gibt. Sie steht mit keiner der so viel- 

 fältigen Umsetzungen, die bis jetzt von diesen Basen bekannt ge- 

 worden sind, in Widerspruch, so daß sie sich vielleicht als die end- 

 gültige Lösung des Morphinproblems herausstellen wird. 



^) Vgl. die Zusammenstellung inMeyer-Jacobsons Lehr- 

 buch, 2. Aufl., L Bd. I, 1055. Femer: H a r r i e s, Ann. 330, 185 (1904). 



