K- Pvupp und }■]. Uullatz: Bromide. 121 



wird. Aus den beiden Befunden ist der Gehalt des Halogensilber - 

 niedersehlages an Brom und Chlor berechenbar. Das Verfahren 

 ist durchaus originell. Die Xotwendigkeit einer mit äußerster 

 Präzision durchzuführenden Gewichtsanalyse regte uns aber doch 

 zur Ausarbeitung einer Selektiv-Bromidtitration mittels offizinellem 

 Reagentienmaterial an. 



Geeignet erschien die nach D. A.-B. 5 zur Phenolbestimmung 

 dienende ^ 'jQQ-X.-Kaliumbromatlösung (1,67 g im Liter). Diese 

 sollte in überschüssiger Menge mit der schwefelsauren Bromid- 

 lösung umgesetzt, und der Ueberschuß nach Entfernung des ent- 

 bundenen Broms mit Thiosulfat zurückgemessen werden: 



1 . KBrOg -r o KBr -f 6 H2SO4 = 6 Br + 6 KHSO4 -f 3 HgO. 



2. KBrOa -r 6 KJ -^ 6 H2SO4 = 6 J -f 6 KHSO4 - KBr -^ 3 H,0. 



3. 6 J 4- 6 NagSoO, = 3 Xa2S406 - 6 XaJ. 



Die Unbeeinflußbarkeit der schwefelsauren Bromatlösung 

 durch Clilorid war zu prüfen und zuvörderst eine geeignete Ent- 

 fernung des entbundenen Broms auszumitteln. 



Eine Verflüchtigung des Broms diu-ch Erwärmen ist nicht 

 angängig, da hierbei, namentUch bei Gegenwart von Chlorid die 

 Bromsäure nicht titerfest bleibt. Die Ausschüttelung mit organischen 

 Lösungsmitteln ist sehr langwierig. Auch die L'msetzung zu 

 Ammonbromid in ammoniakalischer Lösung war nicht an- 

 wendbar, da hierbei etwas Ammonbromat entsteht. Dagegen 

 zeigte sich, daß Brom unter geeigneten Versuchsbedingungen leicht 

 und quantitativ reduzierbar ist durch alkalische Wasser st offsu per - 

 oxydlösung. 



Im Sinne der Gleichungen 



2 Br + 2 XaOH = XaBr -f XaOBr - H2O, 



XaOBr -f H2O, = HgO -f NaBr -f O2, 

 wird diu-ch die Lauge Bromid und Hypobromit gebildet und letzteres 

 unter Sauerstoffentwickelung zerlegt. Ueberschüssiges Hydroper- 

 oxyd entfernt man durch Aufkochen, säuert nach Zugabe von Jod- 

 kalium an und titriert das entbundene Jod mit ^y-^Q-X. -Thiosulfat. 

 Es entsprechen: 



5 KBr oder 5 XaBr oder 5 XH4Br oder 5 Br' = 



1 KBrOg = 6 Br =. 6 J = 6 Thiosulfat, also 



0,009917 g KBr == 1 com Vio-^- -Tinosulfat, 

 0,008583 g XaBr = 1 com Vio-^- "Thiosulfat, 

 0,008166 g XH4Br = 1 com Vio-^- "Thiosulfat, 

 0,006666 g Br' =1 com Vio-^- "Thiosulfat. 



Ammonsalzhaltige Bromide sind vor der Umsetzung mit 

 saurer Kaliumbromatlösung durch eine km-ze Laugenkochung 



