122 K. Rnpp und E. Hollatz : Bromide. 



von Ammoniak zu befreien. Die Bildung von Ammonbromat wird 

 dadurch behoben. 



Experimentelles. 



B r o m V e r f 1 ü c h t i g u n g : 50 com i/'ioo-^--Broii"iat 

 ( = 30 com ^/iQ-N.-Thiosulfat) 20 ccm verdünnte Schwefelsäure 

 und 10 ccm Kaliumbromidlösung = 0,15 g KBr wurden im Porzellan- 

 schälchen bis zur Entfärbung (50 — 60 Minuten) auf dem Wasser- 

 bad erhitzt, in einen Kolben übergespült und mit 1,0 g Jodkalium 

 versetzt. Das durch überschüssiges Bromat entbundene Jod er- 

 forderte 14,3 — 14,4 ccm^/jQ-N.-Thiosulfat. Berechnungsweise mußten 

 14,9 ccm ^/iQ-N.-Thiosulfat verbraucht werden. Es wurden also 

 etwa 4% Bromat durch die Säure-Heißbehandlung zersetzt. 



Derselbe Versuch mit Zusatz von 0,05 g Chlornatrium zum 

 Bromid- wiederholt, zeigte einen Verbrauch von 7,9 — 8,1 ccm 

 ^/jo-N.-Thiosulfat. Soll verbrauch 14,9 ccm. Schwefelsaure Bromat - 

 lösung ist also in der Hitze namhaft chloridempfindlicn. Weit 

 titerfester bleibt sie bei Zimmertemperatur wie aus nachstehenden 

 Versuchen hervorgeht. Entbundenes Brom muß also durch eine 

 Kaltbehandlung entfernt werden. 



Bromreduktion mit Lauge und Hydroper- 

 oxyd: Wasserstoff sux^eroxyd ist mit alkalischer Jod- und Brom- 

 lösung titrimetrisch bestimmbar. Somit ließ sich annehmen, daß 

 Brom durch überschüssige alkalische Wasserstoffsuperoxydlösung 

 quantitativ zu Bromid reduzier bar ist. Ueberschüssiges Peroxyd 

 ist durch Verkochen leicht entfernbar. Die sicher ausreichende 

 Per oxydmenge, die erforderliche Kochdauer und die Beständigkeit 

 von Bromat gegen den alkalischen Kochprozeß waren festzulegen. 



I. 25 ccm Vioo-N--ßi"omat (=15 ccm Vio-^-"Thiosulfat) 

 wurden mit 25 ccm Wasser, 10 ccm Natronlauge (15%) und 20 ccm 

 Wasserstoffsuperoxyd (3%) 10 Minuten lang in gelindem Sieden 

 erhalten und nach dem Erkalten mit 1 g Jodkalium nebst 25 ccm 

 verdünnter Schwefelsäure versetzt. Zur Bindung des ausgeschiedenen 

 Jods wurden 15 ccm Vio"^-"Thiosulfat verbraucht. — Bromat- 

 lösung ist also titerfest gegen heiße Wasser- 

 stoffsuperoxydlauge. 



II. 25 ccm i/ioQ-N.-Bromat wiu-den im Erlenmeyerkolben 

 mit 10 ccm verdünnter Schwefelsäure und der zur Zersetzung 

 allen Bromats mehrfach ausreichenden Menge von 1 g Bromkalium 

 versetzt. Nach 10 Minuten, als mit Sicherheit alles Brom entbunden 

 war, wurde eine Mischung von 15 ccm Lauge und 25 ccm Wasser- 

 stoffsuperoxyd zugegeben, zur Abs]3altung des Sauerstoffs fünf 



