E. Rup]) und E. Hollatz: l^rcuviido. 123 



Minuten zugewartet, dann 10 Minuten lang erhitzt, und erkaltet 

 mit Jodkalium- Schwefelsäure gesäuert. Jod wurde nicht entbunden, 

 die Lösung blieb auch nach Stärkezusatz farblos. — Freies 

 Brom ist also ü b e i- das H y p o b r o m i t als B r o m i d 

 e i i m i n i e r b a r. 



Es ist notwendig Wasserstoffsuperoxyd und Lauge als Gremisch 

 zur Bromlösung, oder diese zur Superoxydlauge zu geben. Alkalisiert 

 man zunächst und gibt dann das Wasserstoffsuperoxyd zu, so wird 

 nach dem Endzusatze von Jodkalium- Schwefelsäure eine 0,8 — 1,4 ccm 

 ViQ-N.-Thiosulfat erfordernde Jodmenge ausgeschieden. Deren 

 Provenienz liegt klar. Bei der Einwirkung von Lauge auf freies 

 Brom ohne gleichzeitige Gegenwart reduzierenden Peroxyds entsteht 

 durch momentane Hypobromit-Autoxydation, 



3 NaBrO = NaBrOg + 2 NaBr, 

 etwas Bromat. Dieses passiert die Peroxydlauge, und tritt schließlich 

 diu:ch Thiosulfat meßbar in Erscheinung. 



Obige Versuche lassen also beiläufig ein einfaches Verfahren 

 zur Bestimmung von Bromaten neben Hypobromiten oder über- 

 haupt von Halogenat-Hypohalogenitgemischen erkennen, da nach 

 angestellter Orientierung Chlor- und Jodlaugen sich analog ver- 

 halten. 



B r o m r e d u k t i o n mit Ammoniak: Nach theo- 

 retischer Gleichung wird Brom durch wässeriges Ammoniak zu 

 Bromid reduziert, 



3 Br -f 4 NH3 = 3 NH4Br + N. 

 Wie von der Darstellung des Ammonbromids her bekannt, ent- 

 stehen dabei jedoch geringe Mengen von Sauerstoffsalzen des Broms, 

 so daß eine Verwendbarkeit dieser einfachsten Reduktionsweise 

 kaum zu erwarten war. Nichtsdestoweniger AViu-den einige Versuche 

 angestellt, die einen Einblick in das quantitative Verhältnis der 

 Nebenreaktion gestatten. 



50 ccm verdünntes, frisch bereitetes Bromwasser = 20,2 ccm 

 ^/10-N. -Thiosulfat wurden mit 5 ccm Ammoniak entfärbt, nach 

 verschieden bemessener Zeitfrist mit Jodkalium- Schwefelsäure ge- 

 säuert und mit Thiosulfat titriert. 



Reaktionsfrist: Vio"^-"Thiosulfatverbrauch: 



