124 E. Rupp und E. Ho Hat z: Bromide. 



Von einem Bromwert = 20,2 ccm ^ 'iQ-X.-Thiosulfat verblieben 

 also im ^Minimum 0,4 ccm = 2% des Broms in Säuerst off bindung 

 und zwar als Ammonbromat, da dieser Wert nach Heißbehandkmg 

 erhalten wurde. 



Uebereinstimmend damit ist folgende Versuchsreihe: 



50 ccm Yioo"-^-"^^^^^^ wiu-den mit 20 ccm verdünnter 

 Schwefelsäure und 0,15 g Kaliumbromid = 15,1 ccm ^/jQ-X.-Thio- 

 sulfat zur Bromabspaltung gebracht. Xach halbstündiger Reaktions- 

 dauer wurde ammoniakaüsch gemacht, nach verschiedener Reaktions- 

 frist mit Jodkalium- Schwefelsäure gesäuert und der Bromatüber- 

 schuß zm-ückgemessen. 



. . Kubikzentimeter Vio"X-"Tl^ios. -Verbrauch 



Reaktionsirist n 



: für BrO'o-Ueberschuß für Br' 



1. 10 Min. kalt 19,2—18,80 



2. 15 Stdn. kalt 16,7 



3. 30 Min. heiß 15,35—15,25 



Soll 14,9 



10,80—11,20 

 13,3 



14,65—14,75 



Soll 15,1 



Xach Versuchsanordnung III werden 2 — 3^o Bromidbrom 

 in rücktitrier bares Bromat übergeführt. Mit gleich großem Fehler 

 bliebe also die Bromidbestimmung auf dieser Grundlage behaftet. 

 Die Versuchsreihen I und II tun dar, daß bei gewöhnlicher Temperatur 

 primär erhebliche Mengen von Ammonhypobromit entstehen, 

 die späterhin zerlegt und nicht zu Bromat autoxydiert werden: 



2 NH^BrO = 2 NH4Br -f O 



Bromid-Titration: 50 ccm ^/jQQ-X.-Bromat ^nu-den 

 mit wechselnden Bromkalium- und Schwefelsäuremengen versetzt 

 und zm- Entbindung des Broms verschieden lange Zeitfristen stehen 

 gelassen. Hierauf wurde mit einem Gemisch aus 15 — 20 ccm Natron- 

 lauge und 25 ccm Wasserstoffsuperoxyd alkalisiert, ziu- Zerstörung 

 des Wasserstoffsuperoxydüberschusses 10 Minuten lang gekocht, 

 nach dem Erkalten mit Jodkalium- Schwefelsäure gesäuert und mit 

 ^/lo-N.-Thiosulfat titriert. 



Das verwendete chloridfreie Bromkalium war nach argento- 

 metrischer Kontrollanalyse 99,17%ig. Der berechnete Thiosulfat- 

 wert flu 10 ccm der l,5%igen Lösimg beträgt 15 ccm ^/jq-X.- 

 Lösuns. 



