E. Rupp und K- liollatz: Broraide. 127 



Die Jiefunde stehen in Uebereinstimmung mit denen der 

 chloridfreien Kontrollproben. — Xach Versuehsanordnung I erhaltene 

 Werte chlor idreichen Bromids sind also durch eine Titration nach II 

 präzisierbar. 



Reaktion von B r o m s ä u r e mit Salzsäure: 

 Die vorige Versuchsreihe zeigt, daß schwefelsaure Bromatlösungen 

 durch kleine Chloridzusätze unter geeigneten Versuchsbedingungen 

 kaum beeinflußt werden. Wesentlich anders verhält sich Bromat 

 gegenüber der Säuerung. mit viel Salzsäure. Es tritt zunächst 

 schwache Brombräunung auf, binnen Stundenfrist wird die Lösung 

 aber wieder farblos und riecht nunmehr nach Unterchlorigsäure. 

 Die Deutung muß folgende sein: 



KBrO, -f 6 HCl = Br -i- 5 Cl - KCl -^ 3 H2O, 

 5 Cl - Br - 3 H2O = 3 HCIO - 2 HCl - HBr, 



oder ohne Beachtung der Zwischenphase : 



HBrOs - 3 HCl = 3 HCIO - HBr. 



Den Beweis liefert folgender Versuch: 50 ccm ^ '^^QQ-X.-Kalium- 

 bromatlösung (=30 ccm Yio"-^"'^^^^^^^^^^) "^^^u-den mit 20 ccm 

 verdünnter Salzsäure gesäuert, nach Stundenfrist mit einem Ge- 

 misch aus 20 ccm Xatronlauge und 25 ccm Wasserstoffsuperoxyd 

 alkalisiert und kurz darauf der Wasserstoffsuperoxydüberschuß 

 dm'ch Aufkochen zerstört. Das erkaltete Gemisch wurde mit Jod- 

 kaliuni' Schwefelsäure angesäuert. Es erfolgte keine Spur von 

 Jodausscheidung, der Thiosulfat verbrauch war gleich Xull. Das 

 Bromat war also quantitativ zu Hj-pohalogenit umgesetzt, das 

 dm-ch die Wasserstoffsuperox^^dlauge unter Sauerstoffentwickelung 

 entfernt A^iirde. 



50 ccm Kalium jodatlösung = 25 ccm ^^q-X. -Thiosulfat in 

 gleicher Weise bei gewöhnlicher Temperatur mit 

 20 ccm verdünnter Salzsäm^e gesäuert, blieben farblos imd unver- 

 ändert. Xach Behandlung mit alkalischer Wasserst off super oxyd- 

 lösung, Erhitzung und Jodkalium- Schwefelsäurezusatz resultierte 

 der unveränderte Thiosulfatverbrauch von 25 ccm ^/iQ-X.-Lösung. 



Dieses verschiedene Verhalten von Bromat- und Jodation 

 gegen Salzsäure weist einen einfachen Weg zur Bestimmung von 

 Bromat neben Jodat. In schwefelsam'er Jodkaliumlösung wird die' 

 Summe von Bromat und Jodat, in salzsaiu-er Lösung nach Ent- 

 fernung des Bromats dmch alkalische Peroxydlösung das Jodat 

 titriert. 



