358 J. Tröger und J. Piotrowski: 



mittels Schwefelammon und macht dann dm-ch Ansäuern die 

 Hydrazinsulfosäure frei. Zum besseren Verständnis sei als Beispiel 

 die Darstellung der Azobenzol-p-hydrazinsulfosäure gewählt. 



Ausgehend vom Aminoazobenzol, CgHsNgCeH^NHo, erhält 

 man beim Diazotieren in HCl-Lösung das Azobenzoldiazonium- 

 chlorid, C6H5N2C6H4N0 . Cl, aus diesem mit KgSOg erst das meta- 

 stabile, dann das stabile Kaliumsalz der Azobenzoldiazosulfosäure, 

 C6H5N2C6H4N2.SO3K. Schließlich führt die Reduktion mittels 

 Schwefelammon und nachheriges Ansäuern zu der Azobenzol- 

 p-hydrazinsulfosäure, CßH^NsCßH^NH . NH . SO3H. 



Wenn man dieses geschilderte Verfahren auf andere Amino- 

 azokörper überträgt, so treten unter Umständen bei Darstellung 

 der entsprechenden Hydrazinsulfosäuren zwei Schwierigkeiten auf,, 

 nämlich erstens die Schwierigkeit der Diazotierung des Amino- 

 azokörpers und zweitens die Reduktion des stabilen diazosulfo- 

 sauren Salzes mittels Schwefelammon. Letzterer Vorgang muß^ 

 um die Menge des Schwefelammons kennen zu lernen, die für die 

 Reduktion des in feuchtem Zustande zu verwendenden diazo- 

 sulfosauren Salzes nötig ist, rein empirisch ermittelt werden. Da 

 das Diazosälz feucht leichter reduziert wird als in trockenem Zu- 

 stande und der Wassergehalt des abgesaugten Diazokörpers ein 

 sehr wechselnder ist, so läßt sich für den Reduktionsprozeß bezüglich 

 der Menge des zu benutzenden Schwefelammons keine bestimmte 

 Vorschrift geben. Ein Mangel an diesem Reagens vermindert die 

 Ausbeute an Hydrazinsulfosäure, während ein größerer Ueber- 

 schuß ein durch Schwefel stark verunreinigtes Produkt gibt. Außer 

 dieser Schwierigkeit spielt betreffs der Ausbeute an Hydrazin- 

 sulfosäure vor allem aber die Diazotierfähigkeit des Aminoazo- 

 körpers eine ■\;vichtige Rolle. Wie schwierig sich eine solche Diazo- 

 tierung gestalten kann, haben zur Genüge diesbezügliche Versuche 

 von J. T r ö g e r und A. W e s t e r k a m p^) gelehrt. 



Obgleich in neuerer Zeit von G. M. N o r m a n^) Chlor- bzw. 

 Bromsubstitute vom Aminoazobenzol beschrieben worden sind, so 

 ist doch von der Wahl dieser Verbindungen als Ausgangsmaterial 

 zur Bereitung einer halogenhaltigen ArylazoarylhydrazinsuKosäure 

 Abstand genommen worden, da die Ausbeuten an diesen Ver- 

 bindungen nach Angaben des genannten Verfassers nur sehr 

 geringe sind. Es wurde deshalb als Ausgangsmaterial für die vor- 



1) Dieses Archiv 247, 657. 



2) Chem. Soc. J. 101, 1913—1923. 



