Chlorbenzolazo-naphthylhydi'azinsiilf os&ure. 171 



vorher die Farbe des Reaktionsgemisches erst blau, dann stahlblau 

 gewesen war. Nach dem Absaugen zeigt das Hydrazonsalz eine 

 schwarzviolette Farbe mit kantharidengrünem Oberflächen- 

 schimmer und gibt beim Schütteln mit 5%igem wässerigen Ammo- 

 niak das freie Hydrazon als ein rotbraunes Produkt, das nach dem 

 Umkrystallisieren aus wTnig wasserhaltigem Aceton keilförmige 

 braune Nadeln lieferte, die bei 162 ^ nach vorherigem Sintern unter 

 Aufblähen schmolzen. Zur Analyse wurde die Substanz bei 105^ 

 getrocknet. 



Analysen: 



1. 0,1236 g Substanz gaben 0,0455 g AgCl, entsprechend 9,10% CK 



2. 0,0930 g Substanz gaben 11,4 ccm N bei 22*^ und 755 mm 

 (bei langem, starkem. Erhitzen), entsprechend 13,73% N. 



Berechnet auf die Formel Gefunden: 



C23H„N40C1: 1. 2. 



Cl == 8,86 9,10% — 



N = 13,98 ' — 13,73% 



Spaltung der p-Chlorbenzolazo-a-naphthyl- 

 hydrazinsulfosäure. 



Diese wurde in 30%iger Essigsäure mit Zinkstaub in der 

 Wärme ausgeführt und hätte als Spaltungsprodukte p-Chloranilin, 

 Ammoniak, Schwefelsäure und eines von den 10 möglichen 

 Naphthylendiaminen liefern müssen. 



ClCßH^N : NCioHßNH.NH.SOsH + 3H2 + H^O = 

 ClCßH^NH^ + NH3 + H2SO4 + NH^CioHeNH^. 



Die Reduktionsversuche wurden in der verschiedensten Weise 

 ausgeführt, bei Wasserbadwärme und durch Erhitzen über freier 

 Flamme. Im ersteren Falle gelang es nicht, eine farblose Reduk- 

 tionsflüssigkeit zu erhalten, in beiden Fällen mißlang beim Ein- 

 gießen der Reduktionsflüssigkeit in verdünnte Schwefelsäure die 

 Abscheidung eines Naphthylendiaminsulfates, das aller Wahr- 

 scheinlichkeit sich von dem 1 ,4-Naphthylendiamin ableiten mußte. 

 Ammoniak, Schwefelsäure waren in der Reduktionsflüssigkeit 

 leicht nachweisbar, desgleichen das p-Chloranilin, das nach dem 

 Alkalisieren aus der alkalischen Flüssigkeit mit Wasserdampf über- 

 getrieben werden konnte. Welche Ursachen es sind, diesen Nach- 

 weis des Diamins so gut wie unmöglich machen, hat bisher trotz 

 vieler in dieser Hinsicht aufgewandten Mühe noch nicht ermittelt 

 werden können. 



