178 A. Heidusclika u. M- Faul: Morphinbestimmung. 



barkeit der Methode noch weiter hinauszuschieben, d. h. Mengen 

 von Morphin zu bestimmen, die diu^ch Jodsäure allein nicht mehr 

 c[uantitatiY nacliAveisbar sind. Aus diesem Grund war es von 

 Interesse, sich durch folgenden Versuch über den Verlauf der Farben- 

 reaktion des Morphins mit Jodsäm'e und Ammoniak genauer zu 

 orientieren : 



In 20 Röhren^) wiu'den je 10 ccm Morphinlösungen von ver- 

 schiedenem Morphingehalt gebracht. Die Konzentration der ersten 

 Lösung war 1 : 3000; bei jeder folgenden nahm der Morphingehalt 

 in derselben A\'eise wie bei früheren Versuchen^) immer um ^/^q ab. 



In jede dieser Lösungen waurden nun je 5 ccm Jodsäiu'e und 

 nach Auftreten der gelben Färbung, etwa nach fünf Minuten, 

 überall je 1 ccm lÖ°oige Ammoniaklösung zugefügt. Fünf Minuten 

 nach Zugießen des Ammoniaks hatte die Farbenvertiefung ihre 

 Vollendung erreicht. Diese Intensität der Färbung hielt etwa zwei 

 Stunden an, dann trat wieder allmählich Aufhellung ein. 



Die Beobachtung des Verhältnisses zwischen Konzentration 

 und Farbe ergab, daß nach dieser Anordnung mit Jodsäure und 

 Ammoniak innerhalb der Konzentrationen 1 : 5000 und 1 : 16 500 

 verhältnismäßig dieselbe deutliche Abstufung der Farbe wahr- 

 nehmbar ist, wie bei der Reaktion mit Jodsäure allein innerhalb der 

 Konzentrationen 1 : 1500 und 1 : 5500. 



Diese Jodsäurereaktion mit Ammoniakzusatz ist also bei 

 Lösungen mit viel geringerem Morphingehalt anwendbar als die 

 Reaktion mit Jodsäure allein 



Ein rein qualitativer Xachweis gelingt mit Hilfe dieser 

 Reaktion noch bei einer Konzentration 1:18 500. 



2. Kolorimetrisehe Bestimmimg des 3Ior|>hins mit Hilfe 

 des 3Iarquis'sehen Reagenses. 



C. Mai und C. R a t h heben in ihrer bereits erwähnten Ab- 

 handlung^) hervor, daß sich die Violettfärbung des Morphins mit 

 dem M a r c[ u i s' sehen Reagens (einer Mischung von 2 — 3 Tropfen 

 40%iger Formaldehydlösung mit 3 ccm konzentrierter Schwefel- 

 säure) zur quantitativen kolorimetrischen Bestimmung kleiner . 

 Morphinmengen verwenden läßt. Zur Ausführung dieser Bestim- 

 mung dampfen sie die Morphinlösung ein, versetzen den Rückstand 

 mit 1 ccm des Reagenses und fügen noch 4 ccm Schwefelsäm'e 

 hinzu. Aus der dabei auftretenden Farbentiefe bestimmen sie 

 unter Anwendung von Vergleichslösungen den Morphingehalt. 



1) vgl. S. 174. 



2) Dieses Archiv 1906, S. 300. 



