208 R. Weinland u. K. Zimmer mann: Eisensalicylate. 



Der Farbunterschied beider Verbindungsreihen ist aber groß: 

 die wässerige Lösung der einen ist wie gesagt tief bhitrot, die der 

 anderen feurig gelbrot. Die C 1 a a s z'sche Formulierung wird 

 diesem Umstand nicht gerecht. Demgegenüber erklärt die Auf- 

 fassung von W. und H., daß man es mit Alkalisalzen komplexer 

 Ferrisalicylsäuren zu tun hat, sowohl die Beständigkeit in alkalischer 

 Lösung (auch die Salze der Trisalicylato-ferrisäiue scheiden sich 

 aus alkalischer Lösung aus), als den Farbeininterschied beider 

 Reihen vorzüglich: denn es gibt nicht wenige organische Säm-en, 

 die mit dreiwertigem Eisen. Chrom oder Aluminium alkalibeständige 

 komplexe Säuren bilden, und weiterhin ist es niu" natürlich, daß 

 zwei verschiedene Säuren zweierlei Farben aufweisen. Das ist 

 z. B. bei den beiden Säiu'en, die das B r e n z k a t e c h i n mit 

 dem dreiwertigen Eise n^) gibt, in ausgesprochenster Weise 

 der Fall. Die Alkalisalze der Dibrenzkatechinato- 

 f e r r i s ä u r e, z. B. 



[Fe(OC,H40)2]K.H20, 



lösen sich in Wasser mit violetter Farbe, die der T r i - 

 brenzkatechinato-ferrisäure, z. B. 



[FefOCeH40)o]K3.?HoO, 

 mit t i e f r o t e r Farbe. Ceber die komplexe Xatiu" dieser beiden 

 Säm'en kann kein Zweifel bestehen, da die Salze der roten Säure 

 mit Alkalien sogar gekocht werden können, ohne sich zu zersetzen 

 und auch von Alkalisulfiden und -Cyaniden erst in der Hitze 

 langsam gespalten werden. 



Ehe wir die anderen Momente erörtern, die füi- die Auf- 

 fassung von W. und H. sprechen, wollen wh kmz die jetzige An- 

 schauung von der Konstitution des Alauns besprechen. 



Die L'ebergänge der M e t a 1 1 a m m o n i a k v e r b i n - 

 d u n g e n zu den Metallsalzhydraten hat man be- 

 sonders gut bei den C h r o m v e r b i n d u n g e n feststellen 

 können. Die Hexammin-chromisalze enthalten ohne 

 allen Zweifel ein komplexes Kation, das aus einem Atom Chrom 

 und 6 Mol. Ammoniak besteht; im Anion befinden sich drei ein- 

 wertige Säurereste, wir erwähnen z. B. das Hexammin-chromi- 

 chlorid 



[Cr(XH3)e]Cr,. 



In diesem Kation kann man die A m m o n i a k m o 1 e k ü 1 e 

 schrittweise durch Wasser ersetzen, wobei der 



^) Weinland imd K. Binder, Ber. D. Cheni. Ges. 46, 

 148, 1103, 1912. 



