212 R. Weinland u K. Ziinmerniann: Eisensalicylate. 



Die Salicylsäure ist also ziir Bildung kom- 

 plexer Anionen sehr befähigt. 



Wir müssen nunmehr die Frage erörtern, ob in den komplexen 

 Salicylatosäuren das Sauerstoffatom der Phenol- 

 hydroxylgruppe oder das Hydroxylsauerstoff- 

 atom der Carboxylgruppe die Bindung des Salicyl- 

 säm'erestes mit dem Metallatom übernimmt. 



Aus der Tatsache, daß Brenzkatechin so überaus 

 beständige und tiefgefärbte komplexe Säuren mit di'eiwertigem 

 Eisen zu bilden vermag (siehe S. 208), geht unzweifelhaft hervor, 

 daß Hydroxylsauerstoffatome von Phenolen zm- Bildung derartiger 

 komplexer Säiu-en befähigt sind. Dazu kommt die von W. und H. 

 gemachte Beobachtung, daß zwar der S a 1 i c y 1 s ä u r e m e t h y 1 - 

 e s t e r ziu' Bildung einer solchen komplexen Ferrisäure befähigt 

 ist, nicht aber die o-Methoxysalicylsäure. Dem 

 Kaiiumsalz der Ferrisäm-e des Salicylsäm'emethylesters kommt 

 folgende Formel zu: 



[Fe (OCcH4COOCll3)4]K. 



Endlich bilden organische, nicht substituierte 

 Säuren mit dreiwertigem Eisen fast dm'chgehends das komplexe 

 Kation, das oben bei der zweiten Gruppe von Ferrisalicylaten 

 genaimt wurde, und von dem unten S. 214 ff. ausführlich die Rede 

 sein wird. Kier machen nm die Oxalsäm-e und die Malonsäm'e 

 eine Ausnahme, die komplexe Anionen bilden. Somit spricht alles 

 dafüi', die von W. und H. aufgestellten Formeln (S. 204) als richtig 

 anzusehen. 



S.hen wir jetzt zu, ob die experimentelle Grundlage, auf 

 welche C 1 a a s z seine Auffassung über die Konstitution der 

 fraglichen Verbindungen (S. 206) stützt, zutreffend ist. 



Durch trockenes Erhitzen des von ihm zuerst dargestellten 

 normalen blaßgrünen Ferrosalicylates auf 80 — 100^ 

 erhielt C 1 a a s z eine schwarze, in Wasser unlösliche Verbindung, 

 die er als Ferridisalicylat bezeichnet. Da das Ferro- 

 salicylat das Eisen zweifellos an die Carboxylsauerstoffatome ge- 

 bunden enthält, nimmt C 1 a a s z an, daß dies auch in dem 

 schwarzen, daraus entstehenden Körper der Fall sei und formuliert 

 den Vorgang der Bildung des letzteren darnach folgendermaßen: 



^°>0 H / ^ >C H 



2 Fe<ooc +0=2 Fe_ooc + H,0. 



jjQ-^CgH^ j£Q >CgH4 



