236 J. Tröger u. J. Piotrowski: Azobenzolhydrazoneiu 



Säure -Additionsprodiikt« der aus Azobenzol-p-hydrazin 

 und Aldehyden hzw. Ketonen entstehenden Hydrazone. 



Benzyliclenazobenzol-p-hydrazonsulfat. 



CßH.N : XCßH^NH.N : CH.C6H5.H2SO4. 



J. T r ö g e r, H. Berlin und M. F r a n k e^) haben bereits 

 die Darstellung und Eigenschaften des bei der Kondensation der 

 Sulfosäiu-e CJ2H32X4SO3 mit Benzaldehyd entstandenen Hydrazon- 

 sulfates beschrieben, doch gelang es ihnen nicht, das Sulfat in 

 analysenreiner Form zu erhalten. Das freie Hydrazon konnte 

 anal3^3eiu"ein erhalten werden, sein in stahlblauen Nadeln krystalli- 

 sierendes Sulfat, aus dem das freie Hydrazon durch Umsetzung 

 mit Ammoniak gewonnen war, gab jedoch, trotz seines vorzüglichen 

 Aussehens,^ sehr schwankende Werte bei der Analyse. Bei zahl- 

 reichen Produkten verschiedener Darstellung wurden für das Sulfat 

 Schwefelsäiu'ewerte innerhalb der Grenzen 19,47 und 23,83% ge- 

 funden. Aehnliche Werte gab auch die Elementaranalyse des 

 Sulfates. Es wurde schon damals die Vermutung, daß es sich um 

 ein Sulfat der Formel CßHsX : XCeH^NH.N : CHCßHs.H.SO^ 

 handeln müsse, ausgesprochen, doch gelang es nur in zwei Fällen 

 von den zahlreichen Darstellungsversuchen das Sulfat in annähernd 

 analysenreiner Form zu erhalten. Der Grund, weshalb die genannten 

 Autoren so schwankende Werte für das Schwefelsäuxe-Additions- 

 produkt erhielten, liegt in dem umstände, daß zum Nachwaschen 

 nur Eisessig und nicht schwefelsäiu'ehaltiger Eisessig verwendet 

 wiu-de, was, wie J. T r ö g e r und G. P u 1 1 k a m m e r^) experi- 

 mentell nachgewiesen haben, eine schwache hydrolytische Spaltung 

 bedingt. 



Um zu dem reinen Hydrazonsulfat zu gelangen, wurde zunächst 

 das von J. T r ö g e r. H. B e r 1 i n und M. Frank e^) beschriebene 

 Benz3'lidenazobenzol-p-hydrazon (Schmelzpunkt 168,5 — 169°) dar- 

 gestellt und dieses in Eisessigsuspension mit einigen Tropfen kon- 

 zentrierter Schwefelsäiu'e, die mit Eisessig verdünnt waren, versetzt. 

 Nach kiu-zem Erwärmen auf dem Wasserbade und Erkaltenlassen 

 saugt man das gebildete dunkelblaue, amorphe Hydrazonsulfat 

 scharf ab und wäscht mit wenig Eisessig, dem etwas Schwefelsäure 

 zugesetzt ist, nach. Das hierauf im Schwefelsäureexsikkator und 

 schließlich bei 105° bis ziu* Gewichtskonstanz getrocknete Sulfat 

 gab die der Theorie entsprechenden Schwefelsäure werte. 



1) Dieses Archiv 244, 338. 



2) Journ. f. prakt. Chern. (2) 78, 457. 



3) 1. c. 



