J. T log er II. J. Piotrowski: Azobenzolhydrazouen. 241 



Cinnamylidenazobenzol-p-hydrazonsulfat: 

 CßHsN iNCßH.NH.N :CH.CH : CH.C6H3.H2SO4. 



In nicht ganz analysenreine m Zustande haben schon J. T r ö g e r, 

 K. Berlin und M. Franke^) dieses Sulfat als kanthariden- 

 grüne Verbindung beschrieben und auch analysiert. Die Analysen 

 haben allerdings nicht ganz befriedigende Resultate gegeben (gefunden 

 22,3% H0SO4, theoretisch gefordert 23,]^%), doch dürfte dieses 

 Minus an »Schwefelsäure darauf zurückzuführen sein, daß entweder 

 die zu den Versuchen benutzte Azobenzolhydrazinsulfosäure nicht 

 genügend rein gewesen oder daß beim Xachwaschen des Sulfates 

 eine schwache hydrolytische Spaltung erfolgt ist. Daß man aber 

 über das freie Hj^di'azon diu-ch Anlagerung von Schwefelsäure zu 

 einem analysenreinen Sulfat kommen kann, bestätigte der nach- 

 stehende Versuch. Man löst das von obigen Autoren beschriebene, 

 bei 167^ schmelzende freie Hydrazon in Alkohol, gibt hierzu einige 

 Tropfen konzentrierte Schwefelsäure, die man verher mit etwas 

 Alkohol verdünnt hat, erwärmt auf dem Wasserbade bis zur Lösung, 

 filtriert, sammelt nach dem Erkalten das ausgeschiedene Sulfat, 

 wäscht, mit etwas Alkohol, dem wenig Schwefelsäure zugesetzt ist, 

 nach, trocknet erst auf Tonteller, dann im Vakuumexsikkator. 

 Das Sulftat bildet prachtvolle, kantharidengrüne prismatische 

 Kadeln, die zur Analyse bei 105^ getrocknet waren. 



■0,1389 g Substanz gaben 0,0755 g BaSO^, entsprechend 22,83% 

 H2SO4. 



Berechnet auf die Formel C2iHi8N4.H2S04: Gefunden: 

 H2SO4 = 23,1 22,83% 



C i n n a m y 1 i d e n a z o b e n z o 1 - p - h y d r a z o n c h 1 o r - 



h y d r a t : 

 CeHjX : XC6H4NH.K : CH.CH : CH.QHs.HCl. 



Dieses Chlorhydrat kann man, ausgehend von der Azobenzol- 

 p-hydrazinsulfosäme, direkt in analysenreiner Form erhalten, 

 wenn man molekulare Mengen Sulfosäure und Zimmtaldehyd mit 

 alkoholischer Salzsäure auf dem Wasser bade erwärmt. Nach dem 

 Erkalten saugt man den festen Bestandteil des rötlich braunen 

 Gremisches scharf ab und wäscht mit salzsäurehaltigem Alkohol, 

 dann mit Aether und schließlich mit Petroläther nach. Das so 

 gewonnene, kohlenschwarze, lockere, krystallinische Pulver trocknet 



1) Dieses Archiv 244, 334. 



Arch. d. Pharm. CCLV Bds. 4. Heft. 16 



